(R)-N-(dicyclohexylphosphanyl)-2-[(dicyclohexylphosphanyl)-oxy]3,3,N-trimethyl-butyramide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (R)-N-(dicyclohexylphosphanyl)-2-[(dicyclohexylphosphanyl)-oxy]3,3,N-trimethyl-butyramide
• 英文别名: (2R)-N-dicyclohexylphosphanyl-2-dicyclohexylphosphanyloxy-N,3,3-trimethylbutanamide
• 化学式: C₃₁H₅₇NO₂P₂
• 分子量: 537.747
• InChiKey: BNTKZAAHSOANQC-LJAQVGFWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.4
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.97
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  N,3,3-trimethyl-2-oxobutanamide 在 正丁基锂 、 、 氢气 、 二异丙胺 作用下， 以 甲醇 为溶剂， -78.0~60.0 ℃ 、6.0 MPa 条件下， 反应 22.0h， 生成 (R)-N-(dicyclohexylphosphanyl)-2-[(dicyclohexylphosphanyl)-oxy]3,3,N-trimethyl-butyramide
  参考文献：
  名称：

  新的酰胺基膦-次膦酸酯（tLANOPs）作为不对称氢化反应的手性配体

  摘要：

  由手性羟基酰胺（R）-或（S）-2-羟基-3,3，N-三甲基丁酰胺衍生而来的新的氨基膦-次膦酸酯（AMPP）配体4a – g（称为tLANOP配体）已在48–83中制备％ 屈服。[（在正方形的平面复合物的晶体结构SP -4-3）-Pd（（[R （（）-dmphea）小号- ）4A）] BF 4和[铑（（[R ）-图4a）（COD）] BF图4已经允许分配配体的绝对构型。在这两个复合物中，4a的7元螯合环具有几乎相同的扭转船构型。用这类配体，铑催化4-氧代异佛尔酮烯醇乙酸酯的不对称氢化，得到高达71％ee的（S）-磷酸烯醇酯。当在两个磷原子上的苯基取代基上存在大体积基团后，以高达86％ee的浓度处理相应的环状仲胺（S）-17后，铱催化了环状亚胺盐16a和16b的不对称氢化。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(98)00423-6

文献信息

• Neue Amidophosphin-Phosphinit-Verbindungen
  申请人：F. HOFFMANN-LA ROCHE AG

  公开号：EP0864576A1

  公开（公告）日：1998-09-16

  Neue chirale, in (R)- und (S)-Form vorliegende Amidophosphin-Phosphinit-Verbindungen der allgemeinen Formel worin R1 Alkyl, Cycloalkyl oder Aralkyl, R2 Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl oder Aryl und R3 und R4 unabhängig voneinander Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl, Aryl oder Heteroaryl, oder R3 und R4 zusammen mit dem jeweiligen Phosphoratom eine 9-Dibenzophospholyl-, 9-Phosphabicyclo[3.3.1]nonyl- oder 9-Phosphabicyclo[4.2.1]nonylgruppe bedeuten und * ein chirales Zentrum bezeichnet, werden durch Umsetzung einer Verbindung der allgemeinen Formel R1C(OH)-CONHR2 (III) mit einem disubstituierten Chlorphosphan der allgemeinen Formel R3R4PCl (IV) in einem Lösungsmittel und in Anwesenheit einer Base hergestellt. Als Liganden bilden die erfindungsgemässen Amidophosphin-Phosphinit-Verbindungen Komplexe mit Uebergangsmetallen der Gruppe VIII, insbesondere mit Rhodium, Iridium, Ruthenium und Palladium, und gegebenenfalls mit weiteren Liganden, und solche Komplexe sind ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung; sie sind als Katalysatoren für enantioselektive Reaktionen, insbesondere für asymmetrische Hydrierungen, enantioselektive Wasserstoffverschiebungen und allylische Substitutionsreaktionen, verwendbar.

  通式为(R)和(S)形式的新型手性酰胺基膦-膦化合物 其中 R1 为烷基、环烷基或芳烷基，R2 为烷基、环烷基、芳烷基或芳基，R3 和 R4 相互独立地为烷基、环烷基、芳烷基、芳基或杂芳基，或 R3 和 R4 连同各自的磷原子为 9-二苯基膦酰基、9-磷杂双环[3.3.1]壬基或 9-磷杂双环[4.通式 R1C(OH)-CONHR2 (III) 的化合物与通式 R3R4PCl (IV) 的二取代氯膦烷在溶剂和碱存在下反应制备。作为配体，根据本发明的脒基膦-膦化合物与第八族过渡金属，特别是与铑、铱、钌和钯，以及任选与其他配体形成络合物，这些络合物也是本发明的主题；它们可用作对映体选择性反应的催化剂，特别是用于不对称氢化、对映体选择性氢转移和烯丙基取代反应。
• US6348612B1
  申请人：——

  公开号：US6348612B1

  公开（公告）日：2002-02-19
• New amidophosphine-phosphinites (tLANOPs) as chiral ligands for asymmetric hydrogenation reactions
  作者：Emil A. Broger、Wolfgang Burkart、Michael Hennig、Michelangelo Scalone、Rudolf Schmid

  DOI：10.1016/s0957-4166(98)00423-6

  日期：1998.11

  of ligands the rhodium catalyzed asymmetric hydrogenation of 4-oxoisophorone enol acetate gave (S)-phorenol acetate in up to 71% ee. The iridium catalyzed asymmetric hydrogenation of the cyclic iminium salts 16a and 16b afforded after work-up the corresponding cyclic secondary amine (S)-17 in up to 86% ee, when bulky groups were present on the phenyl substituents on the two phosphorus atoms.

  由手性羟基酰胺（R）-或（S）-2-羟基-3,3，N-三甲基丁酰胺衍生而来的新的氨基膦-次膦酸酯（AMPP）配体4a – g（称为tLANOP配体）已在48–83中制备％ 屈服。[（在正方形的平面复合物的晶体结构SP -4-3）-Pd（（[R （（）-dmphea）小号- ）4A）] BF 4和[铑（（[R ）-图4a）（COD）] BF图4已经允许分配配体的绝对构型。在这两个复合物中，4a的7元螯合环具有几乎相同的扭转船构型。用这类配体，铑催化4-氧代异佛尔酮烯醇乙酸酯的不对称氢化，得到高达71％ee的（S）-磷酸烯醇酯。当在两个磷原子上的苯基取代基上存在大体积基团后，以高达86％ee的浓度处理相应的环状仲胺（S）-17后，铱催化了环状亚胺盐16a和16b的不对称氢化。