diethyl 2-(2-fluorophenyl)malonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diethyl 2-(2-fluorophenyl)malonate
• 英文别名: Diethyl (2-fluorophenyl)malonate；diethyl 2-(2-fluorophenyl)propanedioate
• 化学式: C₁₃H₁₅FO₄
• mdl: MFCD17982882
• 分子量: 254.258
• InChiKey: BORYLRLVXGXUST-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.384
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-(2-fluorophenyl)malonate 在 三正丁胺 、 三氯氧磷 作用下， 反应 8.17h， 生成 5,7-dichloro-6-(2-fluorophenyl)-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidine
  参考文献：
  名称：

  评估微管靶向 1,2,4-三唑并[1,5-a]嘧啶的构效关系确定了神经退行性 Tauopathies 的新候选者

  摘要：

  对 tau 和 Aβ 斑块转基因小鼠模型的研究表明，脑渗透性微管 (MT) 稳定化合物，包括 1,2,4-三唑[1,5- a]嘧啶，有望成为阿尔茨海默病和相关神经退行性 tau 蛋白病的候选治疗方法。三唑并嘧啶已作为抗癌剂进行了研究。然而，这些化合物的抗有丝分裂活性并不总是与细胞中 MTs 的稳定性相关。事实上，我们实验室以前的研究确定了在 C6 上连接的片段在确定三唑并嘧啶是否促进 MT 稳定或相反地破坏细胞中的 MT 完整性方面的关键作用。为了进一步阐明构效关系 (SAR) 并确定神经退行性疾病的潜在改善 MT 稳定候选物，设计、合成和评估了一套全面的 68 种三唑并嘧啶同系物，这些同系物在 C6 和/或 C7 处具有结构修饰。

  DOI：

  10.1021/acs.jmedchem.0c01605
• 作为产物：
  描述：

  2-氟碘苯 、 丙二酸二乙酯 在 2-吡啶甲酸 、 copper(l) iodide 、 caesium carbonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 diethyl 2-(2-fluorophenyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  使用合理设计的手性半硼酸催化剂通过直接 O-烷基化对 2-Aryl-1,3-丙二醇进行对映选择性去对称化，以减轻底物构象中毒

  摘要：

  通过前手性二醇的直接单官能化进行对映选择性去对称化是制备具有高光学纯度的有价值的合成中间体的有力策略。硼酸可以激活二醇进行亲核加成；然而，稳定手性催化剂的设计仍然是一个挑战，并强调需要为此目的确定新的化学型。在本文中，描述了一种工作台稳定的手性 9-羟基-9,10-硼杂芳菲催化剂的发现和优化，并应用于在操作简单的环境条件下使用苄基亲电试剂对 2-芳基-1,3-二醇进行高度对映选择性去对称化. 二醇底物上的对映羟基的亲核活化和区分是通过具有半硼杂环的确定的椅子状六元阴离子复合物发生的。1g具有一个大的芳氧基三苯甲基，可以有效地屏蔽二醇复合物上的两个前手性羟基之一，而在硼氧芳菲单元上战略性放置的“甲基阻断剂”减轻了复合二醇竞争构象的有害影响，这会损害整体效率去对称化过程。对于具有各种 2-芳基/杂芳基基团的各种 1,3-丙二醇，该方法以等于或超过 95:5 的对映体比率提供单烷基化产物。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c00759

文献信息

• Carbon-Selective Difluoromethylation of Soft Carbon Nucleophiles with Difluoromethylated Sulfonium Ylide
  作者：Jiansheng Zhu、Hanliang Zheng、Xiao-Song Xue、Yisa Xiao、Yafei Liu、Qilong Shen

  DOI：10.1002/cjoc.201800383

  日期：2018.11

  highly carbon‐selective difluoromethylation of soft carbon nucleophiles including β‐ketoesters, malonates, oxindoles, benzofuranones and ketene silyl acetals with a difluoromethylated sulfonium ylide under mild conditions was described. Mechanistic studies suggest that these difluoromethylating reactions proceed via a difluorocarbene pathway.

  描述了在温和条件下用二氟甲基化叶立德对软碳亲核试剂（包括β-酮酸酯，丙二酸酯，羟吲哚，苯并呋喃酮和乙烯酮甲硅烷基乙缩醛）进行高碳选择性二氟甲基化。机理研究表明，这些二氟甲基化反应是通过二氟卡宾途径进行的。
• Monofluoromethyl‐Substituted Sulfonium Ylides: Electrophilic Monofluoromethylating Reagents with Broad Substrate Scopes
  作者：Yafei Liu、Long Lu、Qilong Shen

  DOI：10.1002/anie.201704175

  日期：2017.8.7

  Two electrophilic monofluoromethylating reagents, monofluoromethyl(phenyl)sulfonium bis(carbomethoxy)methylide (3 a) and monofluoromethyl(4‐nitrophenyl)sulfonium bis(carbomethoxy)methylide (3 b), and their reactions under mild conditions with a variety of nucleophiles, such as alcohols and malonate derivatives, sulfonic and carboxylic acids, phenols, amides, and N heteroarenes, are described. Mechanistic

  两种亲电单氟甲基化试剂，单氟甲基（苯基）ulf双（羰甲氧基）甲基化物（3a）和单氟甲基（4-硝基苯基）ulf双（羰甲氧基）甲基化物（3b），以及它们在温和条件下与各种亲核试剂的反应作为醇和丙二酸酯的衍生物，描述了磺酸和羧酸，酚，酰胺和N杂芳烃。用氘化试剂[D 2 ] 3 a / [D 2 ] 3 b进行的机理研究表明，这些单氟甲基化反应是通过亲电取代途径进行的。
• CuI/<scp>l</scp>-Proline-Catalyzed Coupling Reactions of Aryl Halides with Activated Methylene Compounds
  作者：Xiaoan Xie、Guorong Cai、Dawei Ma

  DOI：10.1021/ol0518838

  日期：2005.10.1

  [reaction: see text] The arylation of ethyl acetoacetate, ethyl benzoyl acetate, and diethyl malonate under the catalysis of CuI/L-proline in DMSO proceeds smoothly at 40-50 degrees C in the presence of Cs2CO3 to provide the 2-aryl-1,3-dicarbonyl compounds in good yields. Both aryl iodides and aryl bromides are compatible with these reaction conditions.

  [反应：请参见文本]在DMSO中CuI / L-脯氨酸的催化下，在Cs2CO3存在下，在40-50℃下，乙酰乙酸乙酯，苯甲酸乙酯和丙二酸二乙酯的芳基化反应顺利进行，从而提供了2-芳基- 1,3-二羰基化合物，收率高。芳基碘化物和芳基溴化物都与这些反应条件相容。
• Fungicidal 5-phenyl substituted 2-(cyanoamino) pyrimidines
  申请人：BASF Aktiengesellschaft

  公开号：US20030088096A1

  公开（公告）日：2003-05-08

  Pyrimidines of formula I 1 in which R 1 represents hydrogen or alkyl, haloalkyl, alkenyl, alkynyl, alkadienyl, alkoxy, cycloalkyl, phenyl, or 5- or 6-membered heteroaryl or 5- or 6-membered heterocyclyl, containing one to four nitrogen atoms or one to three nitrogen atoms and one sulfur or oxygen atom, or tri-alkyl-silyl, formyl or alkoxycarbonyl, wherein R 1 groups are unsubstituted or substituted as defined in the specification; R 2 represents phenyl, cycloalkyl or 5- or 6-membered heteroaryl, containing one to four nitrogen atoms or one to three nitrogen atoms and one sulfur or oxygen atom, which are unsubstituted or substituted; R 3 represents hydrogen, halogen or alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylamino or dialkylamino; which are unsubstituted or substituted; R 4 represents hydrogen or alkyl, alkenyl or alkynyl; which are unsubstituted or substituted; and x represents O, S, NRS or a single bond, wherein R 5 represents hydrogen or alkyl; or R 1 and R 5 together with the interjacent nitrogen atom form a heterocyclic ring; processes and intermediates for preparing these compounds, to compositions comprising them and to their use for controlling harmful fungi.

  式I1中的嘧啶，其中R1代表氢或烷基，卤代烷基，烯基，炔基，烷二烯基，烷氧基，环烷基，苯基，或含有一到四个氮原子或一到三个氮原子和一个硫或氧原子的5-或6-成员杂芳基或5-或6-成员杂环烷基，或三烷基硅基，甲酰基或烷氧羰基，其中R1基团未取代或如规范中所定义的取代；R2代表苯基，环烷基或含有一到四个氮原子或一到三个氮原子和一个硫或氧原子的5-或6-成员杂芳基，未取代或取代；R3代表氢，卤素或烷基，烷氧基，烷硫基，烷基氨基或二烷基氨基；未取代或取代；R4代表氢或烷基，烯基或炔基；未取代或取代；x代表O，S，NRS或单键，其中R5代表氢或烷基；或R1和R5与相邻的氮原子一起形成杂环环；用于制备这些化合物的方法和中间体，包括它们的组合物以及用于控制有害真菌的用途。
• FUNGICIDAL 5-PHENYL SUBSTITUTED 2-(CYANOAMINO) PYRIMIDINES
  申请人：PEES Klaus-Juergen

  公开号：US20070208037A1

  公开（公告）日：2007-09-06

  Pyrimidines of formula I in which R 1 represents hydrogen or alkyl, haloalkyl, alkenyl, alkynyl, alkadienyl, alkoxy, cycloalkyl, phenyl, or 5- or 6-membered heteroaryl or 5- or 6-membered heterocyclyl, containing one to four nitrogen atoms or one to three nitrogen atoms and one sulfur or oxygen atom, or tri-alkyl-silyl, formyl or alkoxycarbonyl, wherein R 1 groups are unsubstituted or substituted as defined in the specification; R 2 represents phenyl, cycloalkyl or 5- or 6-membered heteroaryl, containing one to four nitrogen atoms or one to three nitrogen atoms and one sulfur or oxygen atom, which are unsubstituted or substituted; R 3 represents hydrogen, halogen or alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylamino or dialkylamino; which are unsubstituted or substituted; R 4 represents hydrogen or alkyl, alkenyl or alkynyl; which are unsubstituted or substituted; and X represents O, S, NR 5 or a single bond, wherein R 5 represents hydrogen or alkyl; or R 1 and R 5 together with the interjacent nitrogen atom form a heterocyclic ring; processes and intermediates for preparing these compounds, to compositions comprising them and to their use for controlling harmful fungi.

  公式I中的嘧啶，其中R1代表氢或烷基，卤代烷基，烯基，炔基，烯二烃基，烷氧基，环烷基，苯基或含有一到四个氮原子或一到三个氮原子和一个硫或氧原子的5-或6-成员杂原芳基或5-或6-成员杂环烷基，或三烷基硅基，甲酰基或烷氧羰基，其中R1基团未被取代或根据规范中的定义被取代；R2代表苯基，环烷基或5-或6-成员杂原芳基，包含一到四个氮原子或一到三个氮原子和一个硫或氧原子，未被取代或被取代；R3代表氢，卤素或烷基，烷氧基，烷硫基，烷基氨基或二烷基氨基；未被取代或被取代；R4代表氢或烷基，烯基或炔基；未被取代或被取代；X代表O，S，NR5或单键，其中R5代表氢或烷基；或R1和R5与相邻氮原子一起形成杂环环；制备这些化合物的过程和中间体，包含它们的组合物以及它们用于控制有害真菌的用途。