(E)-2-methylene-1,5-diphenylpent-4-en-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-2-methylene-1,5-diphenylpent-4-en-1-one
• 英文别名: (E)-2-methylidene-1,5-diphenylpent-4-en-1-one
• 化学式: C₁₈H₁₆O
• 分子量: 248.324
• InChiKey: BPSQBQNITSPDDV-XYOKQWHBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  乙酸肉桂酯 在 1,1'-双(二苯基膦)二茂铁 、 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 水 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 (E)-2-methylene-1,5-diphenylpent-4-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  稳定的磷Y盐和烯丙基醇在水中脱水合成官能化的二烯烃。

  摘要：

  在[Pd（烯丙基）Cl] 2 / dppf催化剂的存在下，稳定化的磷鎓烷基化物与烯丙基醇在水中发生了温和且无活化剂的脱水烷基化反应。各种各样的芳基，杂芳基，烷基，甚至烯丙基叔醇都可以很容易地与稳定的烷基化物反应，具有较高的区域选择性，可以以中等至高收率有效地合成官能化的跳过的二烯。通过高分辨率质谱和扩散有序光谱核磁共振研究了水的作用，结果表明水可能通过氢键在π-烯丙基铝配合物的形成中起关键作用。但是，本方法不适用于对水敏感的磷化。

  DOI：

  10.1002/adsc.201801266

文献信息

• A Ba/Pd Catalytic System Enables Dehydrative Cross-Coupling and Excellent <i>E</i>-Selective Wittig Reactions
  作者：Peizhong Xie、Weishan Fu、Xinying Cai、Zuolian Sun、Ying Wu、Shuangshuang Li、Cuiqing Gao、Xiaobo Yang、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02623

  日期：2019.9.6

  A Ba/Pd cooperative catalysis system was developed to enable the dehydrative cross-coupling of allylic alcohols with P-ylides to occur directly and promote a subsequent Wittig reaction in one pot. A variety of multisubstituted 1,4-dienes were isolated in good to excellent yields with broad P-ylides (stabilized by both ester and ketone carbonyl groups) and aldehyde (aliphatic and aromatic) substrates

  开发了Ba / Pd协同催化系统，以使烯丙基醇与P-烷基的脱水交叉偶联直接发生，并促进一个罐中随后的Wittig反应。分离出多种多取代的1,4-二烯，具有良好的选择性，并具有宽E选择性的宽P-内酯（通过酯和酮羰基均稳定）和醛（脂族和芳族）底物。
• Catalytic Allylation of Stabilized Phosphonium Ylides with Primary Allylic Amines
  作者：Xian-Tao Ma、Yong Wang、Rui-Han Dai、Cong-Rong Liu、Shi-Kai Tian

  DOI：10.1021/jo401736k

  日期：2013.11.1

  A range of ketone-stabilized phosphonium ylides were allylated with high regioselectivity by primary allylic amines in the presence of 5 mol % Pd(PPh3)4 and 10 mol % B(OH)3, and subsequent one-pot Wittig olefination gave structurally diverse α,β-unsaturated ketones in good to excellent overall yields with excellent E selectivity. The one-pot allylation/olefination reaction was extended to ester- and

  在5 mol％Pd（PPh 3）4和10 mol％B（OH）3的存在下，通过伯烯丙基胺以高区域选择性将一系列酮稳定化的磷鎓烷基化，然后进行一锅Wittig烯化反应，从而获得结构上的多样性α，β-不饱和酮，具有优异的E选择性，具有良好的总收率或优异的总收率。通过用TsOH取代B（OH）3，将一锅烯丙基化/烯烃化反应扩展到酯和腈稳定的phospho，然后以适当的总收率得到相应的α，β-不饱和酯和腈。
• 一种多取代的1，4二烯烃类化合物及其制备方法
  申请人：南京工业大学

  公开号：CN110283078A

  公开（公告）日：2019-09-27

  本发明公开了一种1，4二烯烃类化合物及其制备方法。本发明通过将烯丙醇原料、羰基/酯基稳定的磷叶立德、双(三氟甲基磺酰基)酰亚胺钡、[1,1'‑双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯二氯甲烷络合物依次加入到反应溶剂中，在氩气氛围、98～102℃温度以及搅拌状态下进行催化反应46～50h；往反应体系中加入醛，在室温下继续反应11～13h，萃取除去反应液中的反应溶剂并纯化，得到多取代的1，4二烯烃类化合物。本发明方法底物适用范围广、反应副产物只有水，绿色环保，并且操作简单、无毒无害，原料易得且产率高，具有很好的经济性；此外，本发明所得多取代的1，4二烯烃类化合物是很好的化学合成试剂，在合成化学和药物合成中发挥着重要的作用。
• Substrate Self-Assisted Secondary Bond Activation of Allylic Alcohol in a Tsuji–Trost Reaction Revealed by NMR Methods
  作者：Xiantao Ma、Jing Yu、Qiuju Zhou、Ran Yan、Lingyun Zheng、Lingling Wang

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00616

  日期：2019.6.7

  The first experimental evidence for the palladium-catalyzed secondary bond activation of allylic alcohols in a Tsuji–Trost reaction was provided by NMR methods, such as variable-temperature 1H NMR, diffusion-ordered spectroscopy (DOSY), Job’s method, 1H NMR titration, and nuclear Overhauser enhancement spectroscopy (NOESY). The experimental results revealed that the substrate self-assisted activation

  Tsuji-Trost反应中烯丙基醇在钯催化下的次级键活化的第一个实验证据是通过NMR方法提供的，例如可变温度1 H NMR，扩散有序光谱法（DOSY），Job方法，1 H NMR滴定法和核Overhauser增强光谱法（NOESY）。实验结果表明，烯丙基醇的底物自助活化可能是通过1：1键合的六元环络合物进行的，该络合物是通过形成二级键，氢键和P··O形成的。烯丙醇和叶立德phospho之间的非共价键。