乙基(2S,3S)-3-甲酰基-2-环氧乙烷羧酸酯 | 140925-20-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 中文名称: 乙基(2S,3S)-3-甲酰基-2-环氧乙烷羧酸酯
• 英文名称: (2S,3S)-3-formyloxirane-2-carboxylic acid ethyl ester
• 英文别名: (2S,3S)-ethyl 3-formyloxirane-2-carboxylate；Ethyl (2S,3S)-3-formyloxirane-2-carboxylate
• CAS: 140925-20-8
• 化学式: C₆H₈O₄
• 分子量: 144.127
• InChiKey: FGYONPVWGMFWEL-UHNVWZDZSA-N

物化性质

• 沸点：
  198.2±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.372±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.3
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  55.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙基(2S,3S)-3-甲酰基-2-环氧乙烷羧酸酯 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 生成 乙基(2S,3R)-3-(羟基甲基)-2-环氧乙烷羧酸酯
  参考文献：
  名称：

  从异抗坏血酸钠钠对映选择性合成洛拉卡泊

  摘要：

  （7）已转换为（1）。将异抗坏血酸钠氧化成（8），然后进行选择性单磺酰化并用乙醇钠处理（10）。此环氧化物的Swern氧化成醛（11），形成与叔-butylglycinate和用苯二甲酰氯反应，得到（3小号，4小号） -顺式- （13）。适当的功能组操作，然后进行缩合，氯化和保护基团的去除产生了对映异构纯的劳拉卡帕夫核（24）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)91559-4
• 作为产物：
  描述：

  反式-4-氧基-2-丁烯酸乙酯 在 2-[bis(3,5-(trifluoromethyl)phenyl)(trimethylsilyloxy)methyl]pyrrolidine 、 双氧水 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 乙基(2S,3S)-3-甲酰基-2-环氧乙烷羧酸酯
  参考文献：
  名称：

  An Organocatalytic Approach to 2-Hydroxyalkyl- and 2-Aminoalkyl Furanes

  摘要：

  The first enantioselective methodology for the synthesis of electron-poor 2-hydroxyalkyl- and 2-aminoalkyl furanes is demonstrated in this study. It utilizes a highly stereoselective organocatalytic one-pot reaction cascade: epoxidation or aziridination of alpha,beta-unsaturated aldehydes followed by Feist-Benary reaction of various 1,3-dicarbonyl compounds to give the target furanes. This efficient multibond forming reaction cascade benefits from low catalyst loadings and readily available starting materials. Furthermore, the possibility to interrupt the reaction sequence at the stage of the corresponding optically active 2-hydroxyalkyl- and 2-aminoalkyl 2,3-dihydrofuranes with three stereogenic centers is also presented. Finally, models which account for the formation of the optically active 2,3-dihydrofuranes are proposed.

  DOI：

  10.1021/ja108247t

文献信息

• Asymmetric Organocatalytic Epoxidation of α,β-Unsaturated Aldehydes with Hydrogen Peroxide
  作者：Mauro Marigo、Johan Franzén、Thomas B. Poulsen、Wei Zhuang、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1021/ja051808s

  日期：2005.5.1

  The first asymmetric organocatalytic epoxidation of α,β-unsaturated aldehydes is presented. A chiral bisaryl−silyl-protected pyrrolidine acts as a very selective epoxidation organocatalyst using simple oxidation agents, such as hydrogen peroxide and tert-butyl hydroperoxide. The asymmetric epoxidation reactions proceed under environmental friendly reaction condition in, for example, water mixtures

  介绍了 α,β-不饱和醛的第一个不对称有机催化环氧化反应。手性双芳基-甲硅烷基保护的吡咯烷使用简单的氧化剂（如过氧化氢和叔丁基过氧化氢）作为一种非常有选择性的环氧化有机催化剂。不对称环氧化反应在环境友好的反应条件下进行，例如，在醇的水混合物中，反应的范围通过以高产率和对映选择性 > 94% ee 形成光学活性的 α,β-环氧醛来证明。此外，还介绍了通过柠檬醛的不对称环氧化从螨虫直接合成性信息素。
• Amine-Catalyzed Asymmetric Epoxidation of α,β-Unsaturated Aldehydes
  作者：Gui-Ling Zhao、Ismail Ibrahem、Henrik Sundén、Armando Córdova

  DOI：10.1002/adsc.200600529

  日期：2007.5.7

  The direct organocatalytic enantioselective epoxidation of α,β-unsaturated aldehydes with different peroxides is presented. Proline, chiral pyrrolidine derivatives, and amino acid-derived imidazolidinones catalyze the asymmetric epoxidation of α,β-unsaturated aldehydes. In particular, protected commercially available α,α-diphenyl- and α,α-di(β-naphthyl)-2-prolinols catalyze the asymmetric epoxidation

  提出了α，β-不饱和醛与不同过氧化物的直接有机催化对映选择性环氧化反应。脯氨酸，手性吡咯烷衍生物和氨基酸衍生的咪唑烷酮可催化α，β-不饱和醛的不对称环氧化。特别是，受保护的可商购的α，α-二苯基-和α，α-二（β-萘基）-2-脯氨醇催化具有高非对映和对映选择性的α，β-不饱和醛的不对称环氧化反应，以提供相应的2 -环氧醛，收率高达97：3 dr和ee达98％。使用无毒的催化剂，水和过氧化氢，氢过氧化脲或过碳酸钠作为氧气源可以使该反应对环境无害。另外，描述了一锅直接有机催化不对称串联环氧化-Wittig反应。该反应是高度非对映体和对映体选择性的，并提供了对2，4-二环氧丁醛的快速反应。此外，提出了一种高度立体选择性的一锅法有机催化不对称级联环氧化-曼尼希反应，该反应通过亚胺和烯胺活化的结合而进行。还讨论了氨基酸和手性吡咯烷催化α，β-不饱和醛直接不对称环氧化的机理和立体化学。
• Direct organocatalytic asymmetric epoxidation of α,β-unsaturated aldehydes
  作者：Henrik Sundén、Ismail Ibrahem、Armando Córdova

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.10.128

  日期：2006.1

  The organocatalytic asymmetric epoxidation of α,β-unsaturated aldehydes with peroxides or sodium percarbonate is presented. Chiral pyrrolidine derivatives, proline and amino acid derived imidazolidinones mediate the asymmetric epoxidation of α,β-unsaturated aldehydes. For example, commercially available protected α,α-diphenyl-2-prolinol catalyzes the asymmetric formation of 2-epoxy-aldehydes in 81–95%

  提出了过氧化物或过碳酸钠对α，β-不饱和醛的有机催化不对称环氧化反应。手性吡咯烷衍生物，脯氨酸和氨基酸衍生的咪唑烷酮介导α，β-不饱和醛的不对称环氧化。例如，市售的受保护的α，α-二苯基-2-脯氨醇以81-95％的转化率（高达96：4 dr和98％ee）催化2-环氧-醛的不对称形成。使用无毒的催化剂，水性溶剂和过氧化氢或过碳酸钠作为氧气源使反应对环境无害。
• On the Mechanism of the Organocatalytic Asymmetric Epoxidation of α,β-Unsaturated Aldehydes
  作者：Rebecca L. Davis、Kim L. Jensen、Björn Gschwend、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1002/chem.201303942

  日期：2014.1.3

  Mechanistic studies on the organocatalytic epoxidation of α,β‐unsaturated aldehydes explore the autoinductive behavior of the reaction and establish that the hydrate/peroxyhydrate of the product is acting as a phase‐transfer catalyst. Based on these studies, an improved methodology that provides high selectivities and decreased catalyst loading, through the addition of chloral hydrate, is developed

  对α，β-不饱和醛的有机催化环氧化的机理研究探索了该反应的自感应行为，并确定了该产品的水合物/过氧水合物起着相转移催化剂的作用。基于这些研究，开发了一种改进的方法，该方法可通过添加水合氯醛来提供高选择性和降低催化剂负载量。