3-(4-bromophenyl)propiolonitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-(4-bromophenyl)propiolonitrile
• 英文别名: 3-(4-bromophenyl)propynenitrile；3-(4-bromophenyl)-2-propynenitrile；3-(4-Bromophenyl)prop-2-ynenitrile；3-(4-bromophenyl)prop-2-ynenitrile
• 化学式: C₉H₄BrN
• 分子量: 206.041
• InChiKey: HIIBJXYUSDJOOS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(4-bromophenyl)propiolonitrile 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 三乙胺 作用下， 以 氯苯 、 甲苯 为溶剂， 反应 164.0h， 生成 C₂₀H₂₁NSi
  参考文献：
  名称：

  建立四环素与降冰片二烯反应的线性自由能关系。

  摘要：

  研究了热四环烷-降冰片二烯（QC-NBD）异构化反应的动力学，用于大量选择的衍生物，其中一个NBD双键包含具有吸电子或给电子特征的氰基和芳基取代基。虽然动力学数据不能满足基于Hammettσ值的所有衍生物的线性自由能关系，但我们发现在芳基上含有吸电子或给电子对位取代基的衍生物具有单独的线性关系。具有一个系列中吸电子最多的取代基，另一个具有供电子最多的取代基提供最快的反应（对应于Hammett图的相反斜率）。但是，使用Creary部首值时，所有数据均通过线性关系很好地描述；通过使用σ和值的组合（以0.104：1的比率使用），可以稍微改善相关性。结果暗示极性和自由基作用的组合对于该特定种类的衍生物的异构化反应，其中后者起最重要的作用。通过在环戊二烯和3-芳基丙腈之间的Diels-Alder环加成反应制备NBD衍生物，并且在溴苯基衍生物的情况下，进一步进行氰化和Sonogashira偶联反应。

  DOI：

  10.1039/d0ob00147c
• 作为产物：
  描述：

  3-(4-溴苯基)-2-丙炔-1-醇 在 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 碘苯二乙酸 、 ammonium acetate 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 生成 3-(4-bromophenyl)propiolonitrile
  参考文献：
  名称：

  钯催化的丁腈辅助的C（sp3）-Cl键形成的二氯化物的合成。

  摘要：

  已经证明钯催化的烯烃与炔腈的偶联过程可用于合成二氯化物。该反应是氰基与烷基钯（II）配合物促进的腈辅助C（sp3）-Cl形成的第一个例子。五元循环中间体的构建成功抑制了β-氢化物的提取，从而导致直接的C-Cl键还原性消除了烷基钯（II）氯化物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b03066

文献信息

• Direct synthesis of 3-halo-3-arylacrylonitriles from the addition of cyanoalkynes with alkaline metal halides
  作者：Zhipeng Guan、Zhiwen Liu、Wei Shi、Hao Chen

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.07.104

  日期：2017.9

  An efficient synthesis of 3-halo-3-arylacrylonitrile is described from the direct addition between cyanoalkynes and inorganic alkaline metal halides such as LiCl, LiBr and KI in good to satisfactory yields. No transition metal is needed for the synthesis of iodo- and bromo-products, although Pd catalyst is used to accelerate the chloro-product.

  从氰基炔烃与无机碱金属卤化物（如LiCl，LiBr和KI）之间直接添加以良好的令人满意的收率描述了有效地合成3-卤代-3-芳基丙烯腈的方法。尽管碘化钯和钯催化剂可用于加速氯代产物的合成，但碘代和溴代产物的合成不需要过渡金属。
• Synthesis of 1-Cyanoalkynes and Their Ruthenium(II)-Catalyzed Cycloaddition with Organic Azides to Afford 4-Cyano-1,2,3-triazoles
  作者：Peiye Liu、Ronald J. Clark、Lei Zhu

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00424

  日期：2018.5.4

  terminal alkynes in the ruthenium(II)-catalyzed regiospecific azide–alkyne cycloaddition to afford 4-cyano-1,2,3-triazoles. A mechanistic proposal different from the one that terminal alkynes adopt under the same reaction conditions is proposed. This work provides a new and convenient two-step sequence to prepare 4-cyano-1,2,3-triazoles from terminal alkynes and organic azides.

  描述了一种使用原位形成的氰在相对温和的条件下将末端炔烃转化为1-氰基炔烃的新方法。1-氰基炔烃在钌（II）催化的区域特异性叠氮化物-炔烃环加成反应中具有比末端炔烃更高的反应活性，从而提供4-氰基-1,2,3-三唑。提出了与末端炔在相同反应条件下采用的机理不同的机理。这项工作为从末端炔烃和有机叠氮化物制备4-氰基-1,2,3-三唑提供了一个新的方便的两步法。
• One-pot synthesis of propynoates and propynenitriles
  作者：Fan Shu、Qingjuan Zheng、Wanrong Dong、Zhihong Peng、Delie An

  DOI：10.1139/cjc-2016-0181

  日期：2017.2

  An efficient transformation towards propynoates and propynenitriles is herein described. The practical methodology was conducted at low temperature (–78 or –60 °C) in a one-pot manner with the assistance of base rather than any transition metal catalysts. The base-induced protocol exhibits good functional group tolerance (up to 28 examples) and high efficiency (up to 92% yields) towards substituted acetylenes of great synthetic significance, which was also well demonstrated by the gram-scale reactions.

  本文描述了一种高效的转化方法，用于合成丙炔酸酯和丙炔腈。该实用方法在低温（–78或–60°C）下以一锅法进行，辅以碱而非任何过渡金属催化剂。碱诱导的方案对功能团的容忍性良好（达到28个例子），对具有重要合成意义的取代乙炔具有高效率（最高可达92%收率），这也得到了克拉姆级反应的良好证明。
• AlBr₃-Promoted stereoselective <i>anti-</i>hydroarylation of the acetylene bond in 3-arylpropynenitriles by electron-rich arenes: synthesis of 3,3-diarylpropenenitriles
  作者：Yelizaveta Gorbunova、Dmitry S Ryabukhin、Aleksander V Vasilyev

  DOI：10.3762/bjoc.17.180

  日期：——

  electron-rich arenes (Ar′H, benzene and its polymethylated derivatives) under the action of aluminum bromide (AlBr3, 6 equiv) at room temperature for 0.5–2 h result in the stereoselective formation of 3,3-diarylpropenenitriles (Ar(Ar′)C=CHCN) in yields of 20–64%, as products of mainly anti-hydroarylation of the acetylene bond. The obtained 3,3-diarylpropenenitriles in triflic acid CF3SO3H (TfOH) at room temperature

  3-芳基丙炔腈（ArC≡CCN）与富电子芳烃（Ar'H、苯及其多甲基化衍生物）在溴化铝（AlBr 3，6当量）的作用下在室温下反应 0.5-2 小时，得到立体选择性形成 3,3-二芳基丙烯腈 (Ar(Ar')C=CHCN)，产率为 20-64%，主要是乙炔键的反加氢芳基化产物。所得 3,3-二芳基丙烯腈在三氟甲磺酸 CF 3 SO 3 H (TfOH) 中在室温下 1 小时环化为 3-芳基茚酮，产率为 55-70%。
• Copper-Catalyzed Oxidative Transformation of Aryl Propargylic Azides to Aryl Propiolonitriles
  作者：Teng Wang、Hang Yin、Ning Jiao

  DOI：10.1002/adsc.201201056

  日期：2013.4.15

  A concise copper(I)‐catalyzed oxidative transformation of aryl propargyl azides to aryl propiolonitriles has been developed. Aryl propiolonitrile derivatives can be obtained in moderate to good yields by this strategy. An oxidative Schmidt rearrangement is involved in this transformation.

  已开发出一种简明的铜（I）催化将芳基炔丙基叠氮化物氧化为芳基丙腈的方法。通过这种策略可以以中等至良好的产率获得芳基丙腈腈衍生物。氧化的施密特重排参与该转化。