(2,4-dichlorobenzyl)triphenylphosphonium bromide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2,4-dichlorobenzyl)triphenylphosphonium bromide
• 英文别名: (2,4-Dichlorophenyl)methyl-triphenylphosphanium;bromide
• 化学式: Br*C₂₅H₂₀Cl₂P
• 分子量: 502.218
• InChiKey: PIGPOHFOYNAQOV-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.49
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.04
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2,4-dichlorobenzyl)triphenylphosphonium bromide 在 copper(l) iodide 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 (-)-2-(2-(diphenylphosphino)naphthalen-1-yl)-1-(perfluorobenzyl)-4,5-diphenyl-1H-imidazole 、 sodium hexamethyldisilazane 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 39.5h， 生成 (R,E)-2-(4-(2,4-dichlorophenyl)but-3-en-1-yn-1-yl)chroman-4-one
  参考文献：
  名称：

  苯醌的简便对映选择性炔基化。

  摘要：

  报道了色酮的第一催化对映选择性炔基化。在此过程中，色氨酸被甲硅烷基化以形成甲硅烷氧基苯并py离子，在使用StackPhos作为配体的Cu催化炔烃加成后，生成甲硅烷基烯醇醚。反应的结果受到具有不同电子特性的远端配体取代基的影响，并且发现通过使用不同的溶剂，使用不同的配体同类物可以成功地进行反应。该序列使得能够通过质子化或进一步的功能化获得不同的产物，从而以不同的方式增加了复杂性。该转化在宽范围内都是高收率的，以高对映选择性提供了多种有用的发色酮。

  DOI：

  10.1002/anie.201902405
• 作为产物：
  描述：

  2,4-二氯甲苯 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 偶氮二异丁腈 作用下， 以 四氯化碳 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (2,4-dichlorobenzyl)triphenylphosphonium bromide
  参考文献：
  名称：

  新的 [5] Helicenes 的合成和 X 射线分析 - HMO 计算二苯乙烯前体的光环化

  摘要：

  描述了具有各种取代基的新五螺旋烯 5、11、17、21 和 28 的合成。在 2,13-二氰基-[5]螺旋烯 (11) 的情况下，通过 HPLC 使用填充有 γ-环糊精的柱子实现光学拆分。然而，对映异构体在几小时内外消旋。另一方面，使用 MPLC 在三乙酰纤维素上分离后，28 的对映异构体是稳定的。解析了 11、17 和 21 的晶体结构，并显示出螺旋烯所预期的典型畸变。应用自由价数总和模型以合理化光化学菲环化的反应模式。

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(199907)1999:7<1709::aid-ejoc1709>3.0.co;2-w

文献信息

• Synthesis of 2-phenylnaphthalenes from styryl-2-methoxybenzenes
  作者：Ramesh Mudududdla、Rohit Sharma、Sheenu Abbat、Prasad V. Bharatam、Ram A. Vishwakarma、Sandip B. Bharate

  DOI：10.1039/c4cc05151c

  日期：——

  A new simple and efficient method for the synthesis of 2-phenylnaphthalenes from electron-rich 1-styryl-2-methoxybenzenes has been described. The reaction proceeds via TFA catalyzed C-C bond cleavage followed by intermolecular [4+2]-Diels-Alder cycloaddition of an in situ formed styrenyl trifluoroacetate intermediate. The quantum chemical calculations identified the transition state for the cycloaddition

  已经描述了一种从富电子的1-苯乙烯基-2-甲氧基苯合成2-苯基萘的简单而有效的新方法。该反应通过TFA催化的CC键裂解进行，然后原位形成的苯乙烯基三氟乙酸酯中间体的分子间[4 + 2] -Diels-Alder环加成反应。量子化学计算确定了环加成反应的过渡态，并有助于追踪反应机理。该方法已被有效地用于合成菲骨架和基于萘的强效选择性ER-β激动剂。
• Catalyst for decarbonylation reaction
  申请人：UBE INDUSTRIES, LTD.

  公开号：EP0826658A1

  公开（公告）日：1998-03-04

  A catalyst composed of an organic phosphorus compound having a trivalent or pentavalent phosphorus atom and at least one carbon-phosphorus bonding or a combination of the organic phosphorus compound and a halogen atom-containing compound is effective for decarbonylation, that is, for releasing carbon monoxide from a compound containing a moiety of -CO-CO-O- in its molecular structure.

  一种由含有三价或五价磷原子的有机磷化合物和至少一个碳-磷键合或有机磷化合物与含卤原子的化合物的组合构成的催化剂对于脱羰基作用是有效的，即从含有分子结构中的-CO-CO-O-基团的化合物中释放一氧化碳。
• One-Pot Synthesis of Functionalized Fused Furans via a BODIPY-Catalyzed Domino Photooxygenation
  作者：Audrey Mauger、Jonathan Farjon、Pierrick Nun、Vincent Coeffard

  DOI：10.1002/chem.201706087

  日期：2018.4.3

  Six‐membered ring fused furans containing a tetrasubstituted tertiary carbon were prepared in an unprecedented one‐pot BODIPY‐catalyzed domino photooxygenation/reduction process. A series of functionalized furans was synthesized from readily available 2‐alkenylphenols and mechanistic studies were performed to account for the domino photosensitized oxygenation.

  通过前所未有的一锅BODIPY催化的多米诺骨牌光氧合/还原工艺制备了含有四取代叔碳的六元环稠合呋喃。从容易获得的2-烯基酚合成了一系列功能化的呋喃，并进行了机理研究以说明多米诺骨牌光敏性氧合作用。
• Lactone Synthesis by Enantioselective Orthogonal Tandem Catalysis
  作者：Sourabh Mishra、Aaron Aponick

  DOI：10.1002/anie.201904438

  日期：2019.7.8

  In this work, we report enantioselective orthogonal tandem catalysis for the one pot conversion of Meldrum's acid derivatives and alkynes into δ‐lactones. This new transformation, which resembles a formal [4+2] cycloaddition with concomitant decarboxylation and loss of acetone, proceeds in high yields and excellent enantioselectivity (up to 99 % ee) over a broad substrate scope. The products are densely

  在这项工作中，我们报道了对映体选择性正交串联催化作用，用于将麦德鲁姆的酸衍生物和炔烃一锅转化为δ-内酯。这种新的转化过程类似于正式的[4 + 2]环加成反应，伴随着脱羧作用和丙酮的损失，在宽的底物范围内都可以高收率和出色的对映选择性（高达99％ee）进行。产物经过密集的官能化处理，已经成熟，可以进行进一步的转化，如开环反应和还原为饱和内酯所示。结果发现，一种新的偶然形成的Ag I -Me-StackPhos复合物可有效催化高度选择性的6-内酰胺dig环化反应，完全逆转了以前在相关系统中报道的区域化学反应。更一般而言，在这项研究中，我们确定了一对可同时运行的炔烃双官能化兼容催化剂，这些催化剂可使炔烃在连续的一锅转换中既充当亲核试剂又充当亲电试剂。
• Syntheses, crystal structures, weak interaction, magnetic and photoluminescent properties of two new organic–inorganic molecular solids with disubstituted benzyl triphenylphosphinium and tetra(isothiocyanate)cobalt(II) anion
  作者：Tian Hu、Bing-Wu Wang、Wan-Qi Zheng、Xiao-Geng Zheng、Qian-Ting Liu、Shu-Hua Ou、Ling-Zhi Zhan、Jia-Rong Zhou、Le-Min Yang、Chun-Lin Ni

  DOI：10.1016/j.saa.2015.06.120

  日期：2015.12

  Two new organic-inorganic molecular solids of tetra(isothiocyanate)cobalt(II) dianion and disubstituted benzyl triphenylphosphinium, [2Cl4FBzTPP]2[Co(NCS)4] (1) and [2Cl4ClBzTPP]2[Co(NCS)4] (2) ([2Cl4FBzTPP](+)=1-(2'-chloro-4'-fluorobenzyltriphenylphosphonium) and [2Cl4ClBzTPP](+)=1-(2',4'-dichlorobenzyltriphenylphosphonium), were synthesized and characterized by elemental analysis, FT-IR, UV-Vis spectra

  阴离子和阳离子通过CH⋯S氢键和Cl⋯S相互作用连接。在2-300K温度范围内的磁化率测量表明，随着温度降低，1和2均显示出弱的反铁磁交换相互作用，并且在室温下呈固态发出紫外荧光。