lithium triisopropylsilyl acetylide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: lithium triisopropylsilyl acetylide
• 英文别名: triisopropylsilyl ethynyllithium；lithium TIPS-acetylide
• 化学式: C₁₁H₂₁LiSi
• 分子量: 188.314
• InChiKey: SAHLNUFAFADOLU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.41
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  lithium triisopropylsilyl acetylide 在 正丁基锂 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 生成 三异丙基硅基乙炔
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Characterization of Fluorinated Heterofluorene-Containing Donor−Acceptor Systems

  摘要：

  A series of oligothiopheiie-perfluoro-9-heterofluorene donor-acceptor (DA) compounds was synthesized via a combination of nucleophilic aromatic substitution (SNArF) and palladium coupling reactions. These compounds are of interest as possible building blocks for materials with useful electron transport properties, since they possess relatively low LUMO energy levels of -3.3 to -3.6 eV (as determined by differential Pulse voltammetry), The HOMO-LUMO energy gaps, as determined by UV-vis spectroscopy, range between 2.4 and 2.5 eV, and photoluminescence emission spectra reveal lambda(ems) values in the range of 480-600 nm (corresponding to yellow-orange emission). Dilute solution-state photolummescence quantum yields were significantly lower than those of the pure acceptor heterofluorenes (0.02-0.38 for the DA compounds vs similar to 1 for the pure acceptors), and notable solvatochromisin in the fluorescence suggests emission from a charge-separated state. Theoretical calculations show that HOMO-level electron density is more localized on the thiophene fragment, while the LUMO level electron density is mostly associated with the electron-deficient portion of the molecule. Photovoltaic (PV) devices based on DA/poly-3-hexylthiophene (P3HT) blends exhibit improved performance over P3HT-only devices, suggesting the ability of these DA compounds to transport electrons in the solid state.

  DOI：

  10.1021/jo902488w
• 作为产物：
  描述：

  三异丙基硅基乙炔 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 生成 lithium triisopropylsilyl acetylide
  参考文献：
  名称：

  中观取代的双氢蒽作为可溶性和稳定的近红外染料

  摘要：

  三个内消旋取代的bisanthenes，4 - 6，在从bisanthenequinone一个短的合成路线制备。与母体双蒽相比，它们显示出大大改善的稳定性和溶解性。所有这些化合物还显示出高至中等荧光量子产率的近红外（NIR）吸收和发射。观察到两性的氧化还原行为4 - 6通过循环伏安法，并且这些化合物可以通过两者的电化学和化学过程被可逆地氧化和还原成相应的阳离子和阴离子物质。另外，化合物5在单晶中具有人字形的π堆积图案。

  DOI：

  10.1021/jo902413h

文献信息

• Azoacetylenes for the Synthesis of Arylazotriazole Photoswitches
  作者：Patrick Pfaff、Felix Anderl、Moritz Fink、Moritz Balkenhohl、Erick M. Carreira

  DOI：10.1021/jacs.1c06014

  日期：2021.9.15

  TIPS-acetylene to aryldiazonium tetrafluoroborate salts gives a wide range of azoacetylenes, constituting an underexplored class of stable intermediates. In situ desilylation transiently leads to terminal arylazoacetylenes that undergo copper-catalyzed cycloadditions (CuAAC) with a diverse collection of organoazides. These include complex molecules derived from natural products or drugs, such as colchicine

  我们报告了一种针对新型芳基氮并三唑光开关及其光物理特性的模块化方法。锂化 TIPS-乙炔与芳基重氮四氟硼酸盐的加成得到范围广泛的偶氮乙炔，构成了一类尚未开发的稳定中间体。原位脱硅瞬时导致末端芳基偶氮乙炔发生铜催化环加成反应 (CuAAC)，并产生多种有机叠氮化物。这些包括源自天然产物或药物的复杂分子，例如秋水仙碱、紫杉醇、达菲和花生四烯酸。芳基氮并三唑显示近定量光异构化和长热Z-半条命。使用该方法，我们首次介绍了联乙炔平台的设计和合成。它允许实施连续和面向多样性的方法，将两种不同的偶联物连接到一个常见的光开关偶氮三唑中的独立可寻址乙炔。这在几种光开关偶联物的合成中得到了展示，具有作为 photoPROTAC 和生物素偶联物的潜在应用。
• Functionalized Higher Acenes:  Hexacene and Heptacene
  作者：Marcia M. Payne、Sean R. Parkin、John E. Anthony

  DOI：10.1021/ja051798v

  日期：2005.6.1

  We have extended our functionalization strategy for pentacene to the higher acenes hexacene and heptacene. Provided a large enough alkyne substituent is used, these large aromatic rods are both stable and soluble and can be characterized spectroscopically as well as by single-crystal X-ray diffraction.

  我们已将并五苯的功能化策略扩展到更高级的并苯六苯和七苯。如果使用足够大的炔烃取代基，这些大芳烃棒既稳定又可溶，并且可以通过光谱和单晶 X 射线衍射进行表征。
• A Direct and Stereocontrolled Route to Conjugated Enediynes
  作者：Graham B. Jones、Justin M. Wright、Gary W. Plourde、George Hynd、Robert S. Huber、Jude E. Mathews

  DOI：10.1021/ja993766b

  日期：2000.3.1

  A unified synthetic route to 3-hex-en-1,5-diynes, a key building block found in many of the enediyne antitumor agents and designed materials, was developed. The method, which relies on a carbenoid coupling-elimination strategy is tolerant of a wide range of functionalities, and was applied to the synthesis of a variety of linear and cyclic enediynes. Reaction parameters can be adjusted to control stereoselectivity

  开发了 3-hex-en-1,5-二炔的统一合成路线，这是在许多烯二炔抗肿瘤剂和设计材料中发现的关键组成部分。该方法依赖于类卡宾偶联消除策略，具有广泛的功能性，并被应用于各种线性和环状烯二炔的合成。可以调整反应参数以控制该过程的立体选择性，生产 E:Z 比为 1:12 至 >100:1 的线性烯二炔，在环状烯二炔的情况下，仅生成 Z C-9、C-10 或C-11 产品。该过程的主要特点是前体的现成可用性以及反应的温和性和效率。介绍了该过程在材料前体设计和烯二炔抗肿瘤剂制备中的应用。
• Chemoselective Activation of Diethyl Phosphonates: Modular Synthesis of Biologically Relevant Phosphonylated Scaffolds
  作者：Pauline Adler、Amandine Pons、Jing Li、Jörg Heider、Bogdan R. Brutiu、Nuno Maulide

  DOI：10.1002/anie.201806343

  日期：2018.10

  Phosphonates have garnered considerable attention for years owing to both their singular biological properties and their synthetic potential. State‐of‐the‐art methods for the preparation of mixed phosphonates, phosphonamidates, phosphonothioates, and phosphinates rely on harsh and poorly selective reaction conditions. We report herein a mild method for the modular preparation of phosphonylated derivatives

  多年来，由于其独特的生物学特性和合成潜力，膦酸酯已经引起了相当大的关注。用于制备混合膦酸酯，膦酰胺，膦硫代酸酯和次膦酸酯的最新方法依赖于苛刻且选择性差的反应条件。我们在此报告了一种温和的方法，用于模块化制备膦酰化衍生物，其中一些表现出有趣的生物学活性，其基于三氟甲磺酸酐的化学选择性活化。该程序可以用广泛的O，S，N和C亲核试剂进行灵活甚至重复的取代。
• Pd-catalyzed sp–sp³ cross-coupling of benzyl bromides using lithium acetylides
  作者：Anirban Mondal、Paco Visser、Anna M. Doze、Jeffrey Buter、Ben L. Feringa

  DOI：10.1039/d1cc02762j

  日期：——

  Organolithium-based cross-coupling reactions have emerged as an indispensable method to construct C–C bonds. These transformations have proven particularly useful for the direct and fast coupling of various organolithium reagents (sp, sp2, and sp3) with aromatic (pseudo) halides (sp2). Here we present an efficient method for the cross-coupling of benzyl bromides (sp3) with lithium acetylides (sp). The reaction proceeds

  基于有机锂的交叉偶联反应已成为构建 C-C 键不可或缺的方法。这些转化已证明对于各种有机锂试剂（sp、sp 2和 sp 3）与芳族（伪）卤化物（sp 2）的直接和快速偶联特别有用。在这里，我们提出了一种用于苄基溴（sp 3) 与锂乙炔化物 (sp)。该反应在室温下在 10 分钟内进行，并且可以在有机锂敏感官能团（如酯、腈、酰胺和硼酸酯）的存在下进行。该方法的潜在应用在药物、化学生物学和天然产物中使用的关键中间体的制备中得到了证明。