乙基2-(2H5)乙基-3-氧代丁酸酯 | 141327-44-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 中文名称: 乙基2-(2H5)乙基-3-氧代丁酸酯
• 中文别名: 3-碘酪氨酰-亮氨酰-苯基丙氨酰-谷酰胺基-脯氨酰-谷酰胺基-精氨酰-苯丙氨酸酰胺
• 英文名称: Ethyl α-(ethyl)acetoacetate
• 英文别名: 2-Acetylbutanoic-d5 Acid Ethyl Ester；ethyl 2-acetyl-3,3,4,4,4-pentadeuteriobutanoate
• CAS: 141327-44-8
• 化学式: C₈H₁₄O₃
• 分子量: 163.158
• InChiKey: OKANYBNORCUPKZ-SGEUAGPISA-N

物化性质

• 溶解度：
  可溶于二氯甲烷、乙酸乙酯、甲醇

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙基2-(2H5)乙基-3-氧代丁酸酯 在 palladium on activated charcoal 、 nickel dichloride 甲醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 硫酸 、 氢气 、 三乙胺 、 zinc(II) iodide 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 methyl N-[4-[2-[[3-methyl-5-oxo-4-(1,1,2,2,2-pentadeuterioethyl)-2H-pyrrole-1-carbonyl]amino]ethyl]phenyl]sulfonylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  杂环化合物的稳定同位素标记

  摘要：

  稳定同位素标记 (SIL) 版本的格列美脲 1（10 步，总产率 11%），一种降血糖药物和美拉加群 13（9 步，17% 总产率），一种与华法林用途相似的抗凝剂，合成如下LCMS 分析的内标。对这些化合物的已知路线（Weyer 等人，美国专利 4379785，Hocchst，1983 年；Antonsson 等人，PCT 国际申请 WO9429336，1994 年）的修改是通过杂环中间体引入稳定同位素的实例。

  DOI：

  10.1002/jlcr.1235
• 作为产物：
  描述：

  碘乙烷-d< 、 乙酰乙酸乙酯 在 potassium carbonate 作用下， 反应 41.0h， 以76%的产率得到乙基2-(2H5)乙基-3-氧代丁酸酯
  参考文献：
  名称：

  杂环化合物的稳定同位素标记

  摘要：

  稳定同位素标记 (SIL) 版本的格列美脲 1（10 步，总产率 11%），一种降血糖药物和美拉加群 13（9 步，17% 总产率），一种与华法林用途相似的抗凝剂，合成如下LCMS 分析的内标。对这些化合物的已知路线（Weyer 等人，美国专利 4379785，Hocchst，1983 年；Antonsson 等人，PCT 国际申请 WO9429336，1994 年）的修改是通过杂环中间体引入稳定同位素的实例。

  DOI：

  10.1002/jlcr.1235

文献信息

• Copper(II) Triflate Catalyzed Amination and Aziridination of 2-Alkyl Substituted 1,3-Dicarbonyl Compounds
  作者：Thi My Uyen Ton、Ciputra Tejo、Diane Ling Ying Tiong、Philip Wai Hong Chan

  DOI：10.1021/ja301415k

  日期：2012.5.2

  A method to prepare alpha-acyl-beta-amino acid and 2,2-diacyl aziridine derivatives efficiently from Cu(OTf)(2) + 1,10-phenanthroline (1,10-phen)-catalyzed amination and aziridination of 2-alkyl substituted 1,3-dicarbonyl compounds with PhI=NTs is described. By taking advantage of the orthogonal modes of reactivity of the substrate through slight modification of the reaction conditions, a divergence in product selectivity was observed. In the presence of 1.2 equiv of the iminoiodane, amination of the allylic C-H bond of the enolic form of the substrate, formed in situ through coordination to the Lewis acidic metal catalyst, was found to selectively occur and give the beta-aminatecl adduct. On the other hand, increasing the amount of the nitrogen source from 1.2 to 2-3 equiv was discovered to result in preferential formal aziridination of the C-C bond of the 2-alkyl substituent of the starting material and formation of the aziridine product.
• Is the McLafferty rearrangement of ketones concerted or stepwise? The application of kinetic isotope effects
  作者：Michael B. Stringer、Dennis J. Underwood、John H. Bowie、Colin E. Allison、Kevin F. Donchi、Peter J. Derrick

  DOI：10.1002/oms.1210270319

  日期：1992.3

  AbstractIntramolecular 13C and 2H isotope effects have been measured for unimolecular losses of ethene (the McLafferty rearrangement) from metastable molecular ions of 2‐ethyl‐1‐phenylbutanl‐1‐one, 3‐ethylpentan‐2‐one and heptan‐4‐one. Primary and secondary deuterium isotope effects are observed at the γ‐(terminal) and β‐positions, respectively. Large primary 13C isotope effects occur at β‐positions and for the y positions of γ‐ethylpentan‐2‐one and heptan‐4‐one. The carbon isotope effects in the cases of the doubly isotopically labelled CH3COCH(C2H5)(13CH2CH3) and CD3COCD(C2D5)(13CD2CD3) are 1.17 (±0.01) and 1.04 (±0.01), respectively. All of these isotope effects are consistent with a stepwise mechanism in which more than one step is rate determining.