vanadocene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物衍生物
• 英文名称: vanadocene
• 英文别名: Cp₂V；Bis(cyclopentadienyl)vanadium(II)
• 化学式: C₁₀H₁₀V
• 分子量: 181.131
• InChiKey: GLOUOHCQKJMDFZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.04
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  vanadocene 以 neat (no solvent) 为溶剂， 生成 钒
  参考文献：
  名称：

  Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: V: Org.Verb., 1.4.2.1.3, page 29 - 30

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  氯化钒 在 NaC₅H₅ 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 以50-55的产率得到vanadocene
  参考文献：
  名称：

  Fischer, E.O.; Vigoureux, S., Chemische Berichte, 1958, vol. 91, p. 2205 - 2212

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  [R-(E)]-4-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮 在 vanadocene 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 3-oxo-α-ionone
  参考文献：
  名称：

  香料巨豆三烯酮中间体3-氧代-α-紫罗兰醇的合成方法

  摘要：

  本发明公开了一种香料巨豆三烯酮中间体3‑氧代‑α‑紫罗兰醇的合成方法，涉及香料合成技术领域，包括以下步骤：(1)3‑氧代‑α‑紫罗兰酮的合成；(2)3‑氧代‑α‑紫罗兰醇的合成。本发明以α‑紫罗兰酮作为反应原料，经氧化反应和还原反应制得3‑氧代‑α‑紫罗兰醇，反应条件温和，反应操作和后处理简便；并且产品3‑氧代‑α‑紫罗兰醇的总收率达到80％以上，纯度达到99％以上，从而使产品3‑氧代‑α‑紫罗兰醇能够作为高品质的中间体以用于香料巨豆三烯酮的合成。

  公开号：

  CN111285756B

文献信息

• Cyclopentadienyl transfer reaction: thermal reaction between Re2(CO)10 and a series of cyclopentadienyl transition metal complexes
  作者：Siden Top、Christophe Lescop、Jean-Sébastien Lehn、Gérard Jaouen

  DOI：10.1016/s0022-328x(99)00618-x

  日期：2000.1

  by the fact that the hapticity of the ligand in the Ti and Ni substrates changes easily allowing for an extra temporary coordination of [Re2(CO)9], for example, generated in situ and leading to CpRe(CO)3. Heating titanium compound 1 with Re2(CO)10 led to CpRe(CO)3 and the substituted cyclopentadienyltricarbonylrhenium compound 2 with yields of 36 and 37%, respectively.

  描述了一系列有机金属环戊二烯基配合物与作为Re（CO）3来源的Re 2（CO）10之间的热配体转移反应。获得了预期的CpRe（CO）3络合物，这是一种非常坚固的分子，其收率范围很差，例如当环戊二烯前体热稳定性太高或易分解时，太容易产生挥发性环戊二烯分子，从而达到优异的收率。与Cp 2 TiCl 2或Cp 2 Ni一样。我们通过以下事实来解释观察到的行为，即Ti和Ni基体中配体的触觉容易改变，从而允许[Re 2（CO）的额外临时配位。例如，图9 ]是原位产生并导致CpRe（CO）3。将钛化合物1与Re 2（CO）10加热，分别得到CpRe（CO）3和取代的环戊二烯基三羰基hen化合物2，产率分别为36％和37％。
• η⁵-Cyclopentadienyl and η⁵-methylcyclopentadienyl 1,2-bis(dimethylphosphino)ethane complexes of titanium(<scp>II</scp>). The crystal structure of Ti(C₅H₄Me)₂(dmpe)
  作者：Gregory S. Girolami、Geoffrey Wilkinson、Mark Thornton-Pett、Michael B. Hursthouse

  DOI：10.1039/dt9840002347

  日期：——

  interaction of the titanium(II) complex trans-TiCl2(dmpe)2 with 2 equivalents of Na(C5H5) or Na(C5H4Me) in diethyl ether gives the dark orange cyclopentadienyl compounds Ti(C5H4R)2(dmpe)(R = H or Me, dmpe = Me2PCH2CH2PMe2). These diamagnetic 18-electron species give n.m.r. spectra consistent with a bent metallocene structure, confirmed by the X-ray structure analysis of Ti(C5H4Me)2(dmpe) for which Ti–P

  钛（II）配合物反式-TiCl 2（dmpe）2与二当量的Na（C 5 H 5）或Na（C 5 H 4 Me）在乙醚中的相互作用产生了深橙色的环戊二烯基化合物Ti（C 5 H 4 R）2（dmpe）（R = H或Me，dmpe = Me 2 PCH 2 CH 2 PMe 2）。通过Ti（C 5 H 4）的X射线结构分析证实，这些反磁性的18电子物种给出的nmr光谱与弯曲的茂金属结构一致Me）2（dmpe），其中Ti–P 2.533（6）Å（平均值），Ti–C 2.310（5）–2.441（6）Å，P–Ti–P 76.9（2）°和质心Ti-重心= 135.3（2）°。由于环结合的甲基之间的非键接触，环戊二烯基环非常轻微地向dmpe配体倾斜。
• Spectroscopy of unstable complexes of organometallic compounds with small molecules at low temperatures
  作者：B.V. Lokshin、I.I. Greenwald

  DOI：10.1016/0022-2860(90)80003-3

  日期：1990.5

  Abstract Using IR spectroscopy, evidence has been obtained that organometallic compounds of transition metals (metallocenes, arenemetaltricarbonyls) and of non-transition elements (alkyl derivatives of II–V group elements) are capable of forming unstable complexes with small molecules (N 2 , O 2 , H 2 , CH 4 ), which can be stabilized at low temperatures. The structure determination of the complexes

  摘要 使用红外光谱，已经获得证据表明过渡金属（茂金属、芳烃金属三羰基）和非过渡元素（II-V 族元素的烷基衍生物）的有机金属化合物能够与小分子（N 2 、O 2 , H 2 , CH 4 )，可在低温下稳定。讨论了使用同位素取代化合物光谱数据确定配合物的结构。
• Oxidation Products of Vanadocene and of Its Permethylated Analogue, Including the Isolation and the Reactivity of the Unsolvated [VCp₂]⁺ Cation
  作者：Fausto Calderazzo、Isabella Ferri、Guido Pampaloni、Ulli Englert

  DOI：10.1021/om9809320

  日期：1999.6.1

  the μ-isocarbonyl derivative Cp2V(μ-OC)V(CO)5 as a transient species, which has been characterized in solution by IR analysis. By reaction of VCp2 with V(13CO)6 followed by treatment with 12CO, the ionic dicarbonyl derivative [VCp2(12CO)2][V(13CO)6] is formed, thus showing that during the formation of the ionic compound no redistribution of the carbonyl ligands between the two metal centers occurs.

  在甲苯中通过[FeCp 2 ] +对钒氧杂环丁烯VCp 2进行单电子氧化可得到14电子[VCp 2 ] +阳离子，该阳离子已首次作为非溶剂化物质被分离出来。六羰基钒与VCp 2反应生成μ-异羰基衍生物Cp 2 V（μ-OC）V（CO）5作为过渡物种，已在溶液中通过IR分析对其进行了表征。通过使VCp 2与V（13 CO）6反应，然后用12 CO处理，离子二羰基衍生物[VCp 2（12 CO）2形成] [V（13 CO）6 ]，因此表明在形成离子化合物期间，在两个金属中心之间未发生羰基配体的重新分布。双（环戊二烯基）钒（II）和Co 2（CO）8得到Cp 2 VCo（CO）4，即使在低温下也能在溶液中缓慢分解，得到[VCp 2（CO）2 ] [Co（CO）4 ] ，这是通过常规方法确定的，包括单晶X射线衍射。未溶剂化的[VCp 2 ] +的反应性 据报道，阳离子以及含有钒和钴以及几种路易斯碱的杂双金属化合物也是如此。
• Neodymium( <scp>II</scp> ) and Dysprosium( <scp>II</scp> ) Iodides in the Reactions with Metallocenes of d‐Transition Metals
  作者：Mikhail E. Burin、Marina V. Smirnova、Georgy K. Fukin、Eugeny V. Baranov、Mikhail N. Bochkarev

  DOI：10.1002/ejic.200500543

  日期：2006.1

  Heating NdI2 (1) or DyI2 (2) with vanadocene (3) in benzene at 85 °C led to the formation of bis(benzene)vanadium in 10 and 24 % yields, respectively. The lanthanide products were isolated in the form of CpLnI2(THF)3 after crystallization from THF. The interaction of 2 with 3 in isopropylbenzene at 90 °C yielded a mixture of (arene)2V complexes from which a small amount of bis(isopropylbenzene)vanadium

  将 NdI2 (1) 或 DyI2 (2) 与钒 (3) 在苯中加热至 85 °C，分别以 10% 和 24% 的产率生成双（苯）钒。从 THF 结晶后，镧系元素产物以 CpLnI2(THF)3 的形式分离。2 与 3 在 90 °C 的异丙苯中相互作用产生了（芳烃）2V 配合物的混合物，从中分离出少量双（异丙苯）钒。在均三甲苯中没有发生同样的反应。从 2 与 3 在 100 °C 熔融萘中的反应中，异双金属簇 [CpDy(μ-I)2]7Cp2V(μ-I)}(4) 以低产率分离。Cp2Cr 与 1 或 2 在苯中在环境温度下反应得到二聚体 [CpCr(μ-I)]2 (5) 和镝络合物 Cp2DyI (6)（在与 2 的反应中）。当与 2 的反应在 80 °C 下进行时，连同化合物 6，-ate 复合物 [Cp2DyI2]–[Cp2Cr]+}(7) 从反应溶液中结晶出来。在 80 °C 下，茂镍在苯中被还原

表征谱图