我们设计了一种新型的双 (
N2O2) 螯合
配体,可在 位点的
金属化上提供 C 形 O6 位点。UV-vis 和 1H NMR 滴定清楚地表明,H4L 和
醋酸锌 (II) 之间的络合通过高度协同的过程提供了 1:3 络合物 [LZn3]2+。尽管双核
金属宿主 [LZn2] 的 O6 识别位点充满了额外的 Zn2+,但 O6 位点可以结合客体离子,同时释放最初结合的 Zn2+。当稀土
金属被用作客体时,新的识别过程“客体交换”发生在数量上。在碱土
金属的情况下,观察到 Ca2+ > Sr2+ > Ba2+ >> Mg2+ 的选择性。另一方面,当碱
金属用作客体时,根本没有发生
金属转移。因此,三核络合物 [LZn3]2+ 在区分客体离子的电荷方面非常出色。由此获得的
金属宿主-客体复合物具有螺旋结构,螺旋的半径 d 和缠绕角θ取决于客体的大小。La3+ 复合物的 theta 最小(288 度),Sc3+