6-(dimethoxyphosphoryl)cyclohex-1-enecarboxylic acid ethyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: 6-(dimethoxyphosphoryl)cyclohex-1-enecarboxylic acid ethyl ester
• 英文别名: Ethyl 6-dimethoxyphosphorylcyclohexene-1-carboxylate
• 化学式: C₁₁H₁₉O₅P
• 分子量: 262.243
• InChiKey: ODZWQGVWXCQHQC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-(dimethoxyphosphoryl)cyclohex-1-enecarboxylic acid ethyl ester 在 正丁基锂 、 二异丙胺 、 氘代硫酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以45%的产率得到ethyl 6-deutero-6-(dimethoxyphosphoryl)cyclohex-1-enecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  带有β-乙氧基羰基的环己烯基膦酸酯与醛反应的异常区域化学

  摘要：

  研究了锂化的6-（二甲氧基磷酰基）环己-1-烯甲酸乙酯与脂族，芳族和不饱和醛的反应，并确定其以α或δ区域选择性进行。这种不寻常的区域选择性是由两种烯丙基碳负离子的作用引起的：一种由膦酸酯部分稳定，而另一种则由碳乙氧基稳定。反应过程主要取决于醛的结构和反应条件。Horner-Wadsworth-Emmons反应的产物，包括一些视黄醇代谢产物的类似物，是在动力学条件下形成的，而δ加合物则是热力学产物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.01.016
• 作为产物：
  描述：

  三甲氧基磷 、 6-(diethoxyphosphoryloxy)cyclohex-1-enecarboxylic acid ethyl ester 以 甲苯 为溶剂， 以69%的产率得到6-(dimethoxyphosphoryl)cyclohex-1-enecarboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  环状Baylis-Hillman型加合物与N-亲核试剂和P-亲核试剂之间的区域和立体选择性反应

  摘要：

  通过环状Baylis-Hillman型加合物1与N-亲核试剂和P-亲核试剂的区域和非对映选择性反应，已经获得了新的重要有机化合物多官能化的环状6元和7元烯丙基胺，叠氮化物和膦酸酯。我们发现反应仅通过S N 2或S N 2'过程进行，或同时通过两个过程进行。S N 2'过程通过抗立体化学发生。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.12.008

文献信息

• An unusual regiochemistry of reactions of a cyclohexenylphosphonate bearing a β-ethoxycarbonyl group with aldehydes
  作者：Ewa Krawczyk、Krzysztof Owsianik

  DOI：10.1016/j.tet.2011.01.016

  日期：2011.3

  with α or δ regioselectivity. Such an unusual regioselectivity results from the contribution of two allylic carbanions: one, stabilized by the phosphonate moiety and the other stabilized by the carboethoxy group. The course of the reaction depends mainly on the structure of the aldehyde and the reaction conditions. The products of Horner–Wadsworth–Emmons reaction, including an analogue of some retinol

  研究了锂化的6-（二甲氧基磷酰基）环己-1-烯甲酸乙酯与脂族，芳族和不饱和醛的反应，并确定其以α或δ区域选择性进行。这种不寻常的区域选择性是由两种烯丙基碳负离子的作用引起的：一种由膦酸酯部分稳定，而另一种则由碳乙氧基稳定。反应过程主要取决于醛的结构和反应条件。Horner-Wadsworth-Emmons反应的产物，包括一些视黄醇代谢产物的类似物，是在动力学条件下形成的，而δ加合物则是热力学产物。
• Regio- and stereoselective reactions between cyclic Baylis–Hillman type adducts and N-nucleophiles and P-nucleophile
  作者：Ewa Krawczyk、Krzysztof Owsianik、Aleksandra Skowrońska

  DOI：10.1016/j.tet.2004.12.008

  日期：2005.2

  cyclic 6-membered and 7-membered allylic amines, azide and phosphonates have been obtained via regio- and diastereoselective reactions of cyclic Baylis–Hillman type adducts 1 with N-nucleophiles and P-nucleophile. We have found that the reactions proceed by SN2 or SN2′ processes exclusively, or by both processes simultaneously. The SN2′ process occurs with anti stereochemistry.

  通过环状Baylis-Hillman型加合物1与N-亲核试剂和P-亲核试剂的区域和非对映选择性反应，已经获得了新的重要有机化合物多官能化的环状6元和7元烯丙基胺，叠氮化物和膦酸酯。我们发现反应仅通过S N 2或S N 2'过程进行，或同时通过两个过程进行。S N 2'过程通过抗立体化学发生。