zinc methyl pyropheophorbide-a

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四吡咯及其衍生物
• 英文名称: zinc methyl pyropheophorbide-a
• 英文别名: zinc;(21S,22S)-16-ethenyl-11-ethyl-22-(3-methoxy-3-oxopropyl)-12,17,21,26-tetramethyl-23,24,25-triaza-7-azanidahexacyclo[18.2.1.15,8.110,13.115,18.02,6]hexacosa-1(23),2(6),4,8(26),9,11,13(25),14,16,18(24),19-undecaen-4-olate
• 化学式: C₃₄H₃₄N₄O₃Zn
• 分子量: 612.059
• InChiKey: PJOXMWQSNVTNQJ-COBSGTNCSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.75
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  70.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  zinc methyl pyropheophorbide-a 在 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 生成 zinc methyl protopyropheophorbide a
  参考文献：
  名称：

  带有细菌氯，氯或卟啉π骨架的阳离子吡啶鎓（细菌）叶绿素共轭物的合成及其光物理和电化学性质

  摘要：

  替代用吸电子吡啶鎓基在很大程度上影响的（细菌）的光物理和电化学性质受叶绿素一个衍生物，包括荧光通过分子内电子转移猝灭。取代效应取决于核心π系统，并且被环状四吡咯中脱氢度的增加所抑制。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201901172
• 作为产物：
  描述：

  methyl pyropheophorbide a 在 zinc(II) acetate dihydrate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 zinc methyl pyropheophorbide-a
  参考文献：
  名称：

  C3-和C13-取代基对光氧化锌叶绿素衍生物产生的线性四吡咯的电子吸收光谱的影响

  摘要：

  在可见光照射氧气饱和的二氯甲烷溶液后，在3和13位具有各种取代基的叶绿素锌衍生物在C19–C20键处裂解。所得的光氧化产物是直链四吡咯的锌络合物，其在近红外区的波长吸收带比相应的作为原料的环状四吡咯的可见Qy带更长。如在环状四吡咯中所观察到的，线性四吡咯的吸电子C 13取代基向红移最大的吸收最大值。相反，线性四吡咯的更多的吸电子C 3取代基给出了更多的变色移的最红最大值，这与环状四吡咯的取代作用相反。

  DOI：

  10.1016/j.jphotochem.2011.02.027

文献信息

• Systematic Analysis of the Demetalation Kinetics of Zinc Chlorophyll Derivatives Possessing Different Substituents at the 3-Position: Effects of the Electron-Withdrawing and Electron-Donating Strength of Peripheral Substituents
  作者：Yoshitaka Saga、Yuta Kobashiri、Kana Sadaoka

  DOI：10.1021/ic3016782

  日期：2013.1.7

  systematic variation in the electron-withdrawing and -donating substituents at the 3-position of the chlorin macrocycle under acidic conditions to elucidate thoroughly the substitution effects on the demetalation properties of chlorophyllous pigments. Dehydrogenation of the aliphatic group (CH2CH3 → CH═CH2 → C≡CH) at the 3-position slowed the removal of the central zinc from the chlorin macrocycle. The gradual

  从叶绿素（Chl）分子中去除中心金属在生物学上很重要，就光系统II光合作用反应中心中初级电子受体的产生和Chl降解的早期而言。叶绿素色素脱金属的物理化学性质可用于了解光合生物中的这种反应机理。在这里，我们分析了一系列Zn-Chl衍生物的脱金属动力学，在酸性条件下，在二氢卟酚大环的3位上具有吸电子和供电子取代基的系统变化，从而彻底阐明了取代对Zn-Chl衍生物的脱金属性能的影响。叶绿素颜料。脂肪族基团（CH 2 CH 3 →CH═CH3位的2 →C≡CH）减慢了从二氢卟酚大环中去除中心锌的速度。三个二氢卟吩锌的脱金属速率常数的逐渐降低是由于直接与二氢卟吩π大环相连的乙基，乙烯基和乙炔基的吸电子强度不同所致。减少3 1-羰基显着增加了脱金属速率常数，具有羰基的锌二氢卟酚与具有相应羟基的锌二氢卟酚的脱金属速率常数的相对比在3-甲酰基-锌和3-乙酰基-锌的情况下是相似的二氢卟酚。具有七个吸电子和供
• Synthesis of monovinyl- and divinyl-chlorophyll analogs and their physical properties
  作者：Kifa Kim、Kazuki Tsuji、Yusuke Kinoshita、Tomohiro Miyatake、Hitoshi Tamiaki

  DOI：10.1016/j.tet.2016.12.003

  日期：2017.1

  and the 8-vinylation induced red shifts of the Soret/Qx maxima and no (or faint red) shifts of the Qy/emission maxima. Zinc complexes of 3,7- and 3,8-divinyl-chlorins showed almost the same optical properties including fluorescence emission quantum yields and lifetimes as well as the same first oxidation potentials, thus, 3,7-divinyl-chlorophyll-a could be considered an alternative pigment to the naturally

  叶绿素一个被化学修饰以甲基pyropheophorbides-一个具有3,8-二乙基，3-乙烯基-8-乙基，3-乙基-8-乙烯基，和3,8-二乙烯基团。通过叶绿素b的衍生化制备类似的3-乙基-7-乙烯基-和3,7-二乙烯基-二氢卟酚。将合成的游离碱以及3-乙烯基二氧合锌锌溶解在THF中，并通过包括可见吸收，圆二色性和荧光发射光谱的光谱对单体稀释的溶液进行表征。光学数据表明3-乙烯基化红移了可见光（Soret / Qx / Qy）吸收和荧光发射最大值，7乙烯基化将Soret / Qx和Qy /发射带分别移至更长和稍短的波长，并且8乙烯基化导致Soret / Qx最大值发生红移，而Qy /发射最大值没有（或微弱的红移）。3,7-和3,8-二乙烯基-二氢卟酚的锌配合物显示出几乎相同的光学性质，包括荧光发射量子产率和寿命以及相同的第一氧化电位，因此3,7-二乙烯基-叶绿素-a可以被认为是天然存在的3，8-二乙烯基类似物的替代颜料。
• Cross-metathesis reactions of vinyl-chlorins and -porphyrins catalyzed by a “second generation” Grubbs' catalyst
  作者：Xin Liu、Ethan Sternberg、David Dolphin

  DOI：10.1039/b400001c

  日期：——

  The first application of olefin cross-metathesis with vinylchlorins and vinylporphyrins using a “second generation” Grubbs' catalyst is reported. Cross-metathesis products were obtained in good yields with high E-stereoselectivity.

  本研究首次报道了使用 "第二代 "Grubbs 催化剂与乙烯基氯和乙烯基卟啉进行烯烃交叉甲基化反应的应用。交叉甲基化产物的产率很高，且具有很高的 E-立体选择性。
• Cross-Metathesis of the Vinyl Group on Tetrapyrrolic Macrocycles: Reactivity, Selectivity, and Mechanism
  作者：Xin Liu、Ethan Sternberg、David Dolphin

  DOI：10.1021/jo8007989

  日期：2008.9.1

  To find a general strategy for modifying the peripheral structure of vinylchlorin and porphyrin substrates, cross-metathesis on the vinyl group of these tetrapyrrolic macrocycles was investigated. The N-heterocyclic carbene-containing ruthenium complex 3 efficiently catalyzed the cross-metathesis (CM) of vinylchlorins and vinylporphyrins with a variety of olefins in high E-stereoselectivity. Different

  为了找到改变乙烯基氯和卟啉底物外围结构的一般策略，研究了这些四吡咯大环乙烯基上的交叉复分解。含N-杂环卡宾的钌配合物3以高的E-立体选择性有效地催化了乙烯基氯和乙烯基卟啉与多种烯烃的交叉复分解（CM）。烯烃上的不同取代基极大地影响了反应。二氢卟酚比卟啉具有更高的反应性（以游离碱计），但相应的锌络合物显示出更高的活性。研究了反应机理，并将选择性CM的经验模型应用于我们的研究以指导进一步的反应。
• Demetalation kinetics of the zinc chlorophyll derivative possessing two formyl groups: effects of formyl groups conjugated to the chlorin macrocycle on physicochemical properties of photosynthetic pigments
  作者：Kana Sadaoka、Toru Oba、Hitoshi Tamiaki、Shigenori Kashimura、Yoshitaka Saga

  DOI：10.1142/s1088424613500788

  日期：2013.11

  Demetalation kinetics of zinc chlorophyll derivative 1 possessing two formyl groups directly linked to the A- and B-rings of the chlorin macrocycle, which was synthesized from chlorophyll b, was examined under acidic conditions and compared with those of Zn chlorins 2 and 3 possessing a single formyl group in the A- and B-ring, respectively, as well as Zn chlorin 4 lacking any formyl group to unravel the substitution effects on demetalation properties of chlorophyllous pigments. Demetalation kinetics of diformylated Zn chlorin 1 was slower than those of monoformylated Zn chlorins 2 and 3, indicating that the effect of the electron-withdrawing formyl group on demetalation kinetics was amplified by introduction of two formyl groups to the chlorin macrocycle. High correlations were observed between demetalation rate constants of Zn chlorins 1–4 and the sum of Hammett σ parameters of the 3- and 7-substituents on the chlorin macrocycle, indicating that the combination of electron-withdrawing abilities of the substituents linked directly to the cyclic tetrapyrrole was responsible for demetalation properties of zinc chlorophyll derivatives.

  以叶绿素 b 为原料合成的叶绿素锌衍生物 1 具有两个直接连接到叶绿素大环 A 环和 B 环上的甲酰基，该衍生物的脱金属动力学在酸性条件下进行了研究，并与分别在 A 环和 B 环上具有单甲酰基的叶绿素锌 2 和锌 3 以及不含任何甲酰基的叶绿素锌 4 的脱金属动力学进行了比较，以揭示取代作用对叶绿素脱金属性质的影响。二甲酰化的锌叶绿素 1 的脱金属动力学慢于单甲酰化的锌叶绿素 2 和 3，这表明在叶绿素大环上引入两个甲酰基后，夺电子的甲酰基对脱金属动力学的影响被放大了。锌叶绿素 1-4 的脱金属速率常数与叶绿素大环上 3-和 7-取代基的 Hammett σ 参数之和之间存在高度相关性，这表明直接与环状四吡咯相连的取代基的吸电子能力组合是锌叶绿素衍生物脱金属特性的原因。