1-(o-tolyl)ethanone O-methyl oxime

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(o-tolyl)ethanone O-methyl oxime
• 英文别名: N-methoxy-1-(2-methylphenyl)ethanimine
• 化学式: C₁₀H₁₃NO
• 分子量: 163.219
• InChiKey: CATIDUWGAIDOJZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  21.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(o-tolyl)ethanone O-methyl oxime 在 亚硝酸特丁酯 、 四丁基溴化铵 、 氧气 、 palladium diacetate 作用下， 以 氯苯 为溶剂， 100.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 24.0h， 以47%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  活性自由基反应剂将Pd II有氧氧化为Pd IV：直接C–H硝化和通过分子氧氧化过程将芳烃酰化

  摘要：

  已经开发了钯催化的好氧氧化C–H硝化和芳烃与简单易用的亚硝酸叔丁酯（TBN）和甲苯作为自由基前体的酰化反应。分子氧被用作末端氧化剂和氧源以引发活性自由基反应物。在这些新颖的转化中可以使用许多不同的导向基团，例如吡啶，嘧啶，吡唑，吡啶醇，吡啶基酮，肟和偶氮基团。通过自由基过程的Pd II / Pd IV催化循环是这些氧化的CH–H硝化和酰化反应的最可能途径。

  DOI：

  10.1021/cs502126n
• 作为产物：
  描述：

  甲氧基胺盐酸盐 、 1-甲基苯基乙酮 在 sodium acetate 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 1-(o-tolyl)ethanone O-methyl oxime
  参考文献：
  名称：

  催化剂控制的[3 + 2]和[4 + 2]肟与炔丙基醇的环化反应：不同途径获得茚满胺和异喹啉

  摘要：

  讨论了铑（III）和铱（III）催化肟的C–H活化以及与炔丙醇的偶联。取决于催化剂，反应路径在[3 + 2]和[4 + 2]环空之间切换，因此以一锅法和原子经济的方式提供了对茚满胺和异喹啉的不同途径。发现叔炔丙醇底物中的羟基对于控制化学选择性至关重要。五元的rhodacycle和iridacycle中间体也已被鉴定为机理假说。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b03546

文献信息

• Combining Transition Metal Catalysis with Radical Chemistry: Dramatic Acceleration of Palladium-Catalyzed CH Arylation with Diaryliodonium Salts
  作者：Sharon R. Neufeldt、Melanie S. Sanford

  DOI：10.1002/adsc.201200738

  日期：2012.12.14

  This paper describes a photoredox palladium/iridium-catalyzed C-H arylation with diaryliodonium reagents. Details of the reaction optimization, substrate scope, and mechanism are presented along with a comparison to a related method in which aryldiazonium salts are used in place of diaryliodonium reagents. The unprecedentedly mild reaction conditions (25 masculineC in methanol), the requirement for

  本文描述了光氧化还原钯/铱催化 CH 与二芳基碘试剂的芳基化反应。详细介绍了反应优化、底物范围和机理，并与使用芳基重氮盐代替二芳基碘试剂的相关方法进行了比较。前所未有的温和反应条件（甲醇中 25 摄氏度）、对光和光催化剂的要求、自由基清除剂的抑制作用以及观察到的化学选择性趋势都与二芳基碘试剂的自由基热反应一致，该反应被认为是通过一种“离子”2e - 途径，需要更高的反应温度（100 ℃）。
• Catalyst-Controlled [3 + 2] and [4 + 2] Annulations of Oximes with Propargyl Alcohols: Divergent Access to Indenamines and Isoquinolines
  作者：Wanchun Gong、Zhi Zhou、Jingjing Shi、Bo Wu、Biyun Huang、Wei Yi

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03546

  日期：2018.1.5

  Rhodium(III)- and iridium(III)-catalyzed C–H activation of oximes and coupling with propargyl alcohols is discussed. Depending on the catalyst, the reaction pathway switched between [3 + 2] and [4 + 2] annulations, thus giving divergent access to indenamines and isoquinolines in a one-pot and atom-economical manner. The hydroxyl group in the tertiary propargyl alcohol substrate was found to be crucial

  讨论了铑（III）和铱（III）催化肟的C–H活化以及与炔丙醇的偶联。取决于催化剂，反应路径在[3 + 2]和[4 + 2]环空之间切换，因此以一锅法和原子经济的方式提供了对茚满胺和异喹啉的不同途径。发现叔炔丙醇底物中的羟基对于控制化学选择性至关重要。五元的rhodacycle和iridacycle中间体也已被鉴定为机理假说。
• Pd-catalyzed decarboxylative ortho-acylation of O-methyl oximes with phenylglyoxylic acids
  作者：Zhiyong Yang、Xiang Chen、Jidan Liu、Qingwen Gui、Kai Xie、Miaomiao Li、Ze Tan

  DOI：10.1039/c2cc38861h

  日期：——

  Aryl ketones were synthesized via Pd-catalyzed decarboxylative coupling between O-methyl oximes and phenylglyoxylic acids using (NH4)2S2O8 as the oxidant.

  通过使用(NH4)2S2O8作为氧化剂，在Pd催化下，O-甲基肟与苯基甘氨酸酸发生脱羧偶联反应合成了芳基酮。
• Iridium(III)-Catalyzed Directed <i>ortho</i> -C(sp² )-H Amidation of Arenes with Sulfonamides
  作者：Wei Zhang、Darun Yang、Wengui Wang、Shoufeng Wang、Huaiqing Zhao

  DOI：10.1002/ejoc.201800192

  日期：2018.5.15

  A mild and efficient Cp*IrIII‐catalyzed (Cp* = pentamethylcyclopentadienyl) ortho‐C(sp2)–H amidation of O‐methyl ketoximes with sulfonamides is developed and furnishes the corresponding products in good yields.

  开发了一种温和有效的Cp * Ir III催化（Cp * =五甲基环戊二烯基）的O-甲基酮肟与磺酰胺酰胺化邻-C（sp 2）-H酰胺，并提供了高收率的相应产品。
• 一种合成2-氟代芳基羰基化合物的方法
  申请人：浙江工业大学

  公开号：CN103922904B

  公开（公告）日：2016-05-18

  本发明提供了一种合成2-氟代芳基羰基化合物的方法：通过将芳基羰基化合物转化为相应的羰基肟醚化合物，再在钯催化剂、氟化试剂和添加剂存在的条件下，温和地实现肟基取代基邻位高选择性的芳基碳氢键直接氟化，最后经过酸的作用将肟醚重新水解得到2-氟代芳基羰基化合物。本氟化方法具有反应条件温和、操作简单、底物适应性好、氟化选择性高等优点，具有较高的应用研究价值。