perfluorophenyl 2-(4-bromophenyl)acetate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚酯
• 英文名称: perfluorophenyl 2-(4-bromophenyl)acetate
• 英文别名: (2,3,4,5,6-Pentafluorophenyl) 2-(4-bromophenyl)acetate
• 化学式: C₁₄H₆BrF₅O₂
• 分子量: 381.096
• InChiKey: ITTYFCGBXSICKW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  perfluorophenyl 2-(4-bromophenyl)acetate 在 (+)-苯并四咪唑 、 N-氯代丁二酰亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 63.0h， 以96%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  无碱条件下原位生成的 C1 烯醇铵的对映选择性 α-氯化反应

  摘要：

  活化芳基乙酸酯的不对称 α-氯化可以在无碱条件下使用市售的异硫脲催化剂以高水平的对映选择性进行。该反应通过原位形成手性 C1 烯醇化铵进行，最好在低温条件下进行，同时直接捕获活化的 α-氯化酯衍生物以防止差向异构化，从而实现高达 er 99 的对映选择性： 1.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c02256
• 作为产物：
  描述：

  五氟苯酚 、 对溴苯乙酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以77%的产率得到perfluorophenyl 2-(4-bromophenyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  通过协同铱和路易斯碱催化芳基乙酸酯立体发散烯丙基取代

  摘要：

  通过简单统一的方法制备具有多个立体中心的给定手性分子的所有可能的立体异构体是不对称催化中的重大挑战。我们报告了由金属环铱配合物和苯并四咪唑协同催化的芳基乙酸酯的立体发散烯丙基取代。通过两种手性催化剂的对映异构体的排列，具有两个相邻立体中心的产物的所有四种立体异构体都可以以高非对映选择性和对映选择性获得。所得手性活化酯产物可以一锅法容易地转化为对映体富集的酰胺、未活化的酯和羧酸。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b11692

文献信息

• Enantioselective Synthesis of α‐Aryl‐β ² ‐Amino‐Esters by Cooperative Isothiourea and Brønsted Acid Catalysis
  作者：Feng Zhao、Chang Shu、Claire M. Young、Cameron Carpenter‐Warren、Alexandra M. Z. Slawin、Andrew D. Smith

  DOI：10.1002/anie.202016220

  日期：2021.5.17

  The synthesis of α‐aryl‐β2‐amino esters through enantioselective aminomethylation of an arylacetic acid ester in high yields and enantioselectivity via cooperative isothiourea and Brønsted acid catalysis is demonstrated. The scope and limitations of this process are explored (25 examples, up to 94 % yield and 96:4 er), with applications to the synthesis of (S)‐Venlafaxine⋅HCl and (S)‐Nakinadine B.

  证明了通过异硫脲和布朗斯台德酸协同催化，对芳基乙酸酯进行对映选择性氨甲基化，以高收率和对映选择性合成α-芳基-β 2 -氨基酯。探索了该过程的范围和局限性（25 个示例，产率高达 94% 和 96:4 er），并应用于 ( S )-文拉法辛·HCl 和 ( S )-Nakinadine B的合成。机理研究是一致的遵循 C(1)-烯醇化铵途径，而不是替代的动态动力学解析过程。对照研究表明 (i) 观察到催化剂和产物 er 之间存在线性效应；(ii)酰基铵离子可以用作预催化剂；（iii）可逆的异硫脲加成到原位生成的亚胺离子上，产生可用作生产性预催化剂的非循环中间体。
• Stereodivergent Allylic Substitutions with Aryl Acetic Acid Esters by Synergistic Iridium and Lewis Base Catalysis
  作者：Xingyu Jiang、Jason J. Beiger、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/jacs.6b11692

  日期：2017.1.11

  of all possible stereoisomers of a given chiral molecule bearing multiple stereocenters by a simple and unified method is a significant challenge in asymmetric catalysis. We report stereodivergent allylic substitutions with aryl acetic acid esters catalyzed synergistically by a metallacyclic iridium complex and benzotetramisole. Through permutations of the enantiomers of the two chiral catalysts, all

  通过简单统一的方法制备具有多个立体中心的给定手性分子的所有可能的立体异构体是不对称催化中的重大挑战。我们报告了由金属环铱配合物和苯并四咪唑协同催化的芳基乙酸酯的立体发散烯丙基取代。通过两种手性催化剂的对映异构体的排列，具有两个相邻立体中心的产物的所有四种立体异构体都可以以高非对映选择性和对映选择性获得。所得手性活化酯产物可以一锅法容易地转化为对映体富集的酰胺、未活化的酯和羧酸。
• Stereodivergent Carbon–Carbon Bond Formation between Iminium and Enolate Intermediates by Synergistic Organocatalysis
  作者：Byungjun Kim、Yongjae Kim、Sarah Yunmi Lee

  DOI：10.1021/jacs.0c11077

  日期：2021.1.13

  chiral Lewis base. This reaction proceeds through a synergistic catalytic cycle which consists of one cycle leading to a chiral iminium electrophile and a second cycle generating a nucleophilic chiral enolate for the construction of a carbon-carbon bond. By varying the combinations of catalyst enantiomers, all four stereoisomers of the products with two vicinal stereocenters are accessible with high

  我们在此报告了一种通过手性吡咯烷和手性路易斯碱的组合催化芳基乙酸酯与 α,β-不饱和醛的迈克尔加成的立体发散方法。该反应通过协同催化循环进行，该循环包括一个循环导致手性亚胺亲电试剂和第二个循环产生亲核手性烯醇化物以构建碳-碳键。通过改变催化剂对映异构体的组合，具有两个邻位立体中心的产物的所有四种立体异构体都可以以高对映选择性和非对映选择性获得。迈克尔加成的产物，1,5-醛酯，可以很容易地转化为各种其他有价值的对映体富集结构，包括那些在无环系统中带有三个连续立体中心的结构，
• Traversing Steric Limitations by Cooperative Lewis Base/Palladium Catalysis: An Enantioselective Synthesis of α‐Branched Esters Using 2‐Substituted Allyl Electrophiles
  作者：Kevin J. Schwarz、Colin M. Pearson、Gabriel A. Cintron‐Rosado、Peng Liu、Thomas N. Snaddon

  DOI：10.1002/anie.201803277

  日期：2018.6.25

  Cooperative catalysis enables the direct enantioselective α‐allylation of linear prochiral esters with 2‐substituted allyl electrophiles. Critical to the successful development of the method was the recognition that metal‐centered reactivity and the source of enantiocontrol are independent. This feature is unique to simultaneous catalysis events and permits logical tuning of the supporting ligands

  协同催化使线性前手性酯与2-取代的烯丙基亲电试剂直接对映选择性α-烯丙基化。该方法成功开发的关键是认识到以金属为中心的反应性和对映体控制的来源是独立的。该特征对于同时发生的催化事件是独特的，并允许在不影响对映选择性的情况下对支持配体进行逻辑调节。
• Lewis Base/Copper Cooperatively Catalyzed Asymmetric α-Amination of Esters with Diaziridinone
  作者：Jin Song、Zi-Jing Zhang、Shu-Sen Chen、Tao Fan、Liu-Zhu Gong

  DOI：10.1021/jacs.7b12628

  日期：2018.3.7

  An enantioselective α-amination of esters by a Lewis base/copper(I) cooperative catalysis strategy has been developed. The transient chiral C1-ammonium enolate generated from pentafluorophenyl ester and nucleophilic Lewis base is nicely compatible with the copper intermediate formed from N, N-di- t-butyldiaziridinone and Cu(I) to allow for high levels of stereochemical control. The cooperative catalytic

  已经开发了通过路易斯碱/铜（I）协同催化策略对酯进行对映选择性α-胺化。由五氟苯基酯和亲核路易斯碱生成的瞬态手性 C1-烯醇铵与由 N, N-二叔丁基二氮杂环丙烷酮和 Cu(I) 形成的铜中间体非常相容，以实现高水平的立体化学控制。协同催化反应以良好的收率和优异的对映选择性 (90-99% ee) 产生了多种高度对映体富集的乙内酰脲。