N-(9-anthracenylmethyl)quinidinium chloride

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 金鸡纳生物碱
• 英文名称: N-(9-anthracenylmethyl)quinidinium chloride
• 英文别名: (S)-[(1S,2R,4S,5R)-1-(anthracen-9-ylmethyl)-5-ethenyl-1-azoniabicyclo[2.2.2]octan-2-yl]-(6-methoxyquinolin-4-yl)methanol;chloride
• 化学式: C₃₅H₃₅N₂O₂*Cl
• 分子量: 551.128
• InChiKey: WVSADUSJOXAAGM-AKHUULDGSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  42.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(9-anthracenylmethyl)quinidinium chloride 、 碘甲烷 在 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 4.0h， 以977 mg的产率得到
  参考文献：
  名称：

  使用λ萘酚的非对称dearomative spirolactonization 3个手性相转移催化-iodanes

  摘要：

  手性的不对称相转移催化效果金鸡纳生物碱类季铵盐在λ的情况下进行了研究3萘酚的-iodane介导dearomative spirolactonization。使用各种底物评估了该方法的范围和局限性，这些底物以良好的产率转化为螺内酯，对映体过量最高可达58％。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2017.04.028
• 作为产物：
  描述：

  9-氯甲基蒽 、 奎尼丁 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以80%的产率得到N-(9-anthracenylmethyl)quinidinium chloride
  参考文献：
  名称：

  五氟化奎尼丁衍生的相转移催化剂通过过氧化氢对非环状β-三氟甲基-β，β-二取代的酮进行非对映和对映选择性环氧化

  摘要：

  五氟取代的相转移催化剂与过氧化氢（30％）可实现β-三氟甲基-β，β-二取代的不饱和酮的高效催化不对称环氧化。因此，以优异的非对映选择性（高达100：1 dr）和出色的对映选择性（高达99.7％ee）获得了具有季碳中心的β-三氟甲基-α，β-环氧酮。催化剂用量低，催化剂循环利用，对环境无害的氧化剂以及环氧化物容易转化为具有医学重要性的三氟甲基化中间体，这使我们的方案更加实用。

  DOI：

  10.1002/adsc.201300249
• 作为试剂：
  描述：

  4-[(E)-3-(3,5-dichloro-phenyl)-4,4,4-trifluoro-but-2-enoyl]-2-methyl-benzoic acid tert-butyl ester 、 丙酮氰醇 在 potassium cyanide 、 N-(9-anthracenylmethyl)quinidinium chloride 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 18.0h， 以50%的产率得到4-[(3S)-3-cyano-3-(3.5-dichloro-phenyl)-4.4.4-trifluorobutanoyl]-2-methylbenzoic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  [EN] ENANTIONSELECTIVE PROCESSES TO INSECTICIDAL 3-ARYL-3-TRIFLUOROMETHYL-SUBSTITUTED PYRROLIDINES
  [FR] PROCÉDÉS ÉNANTIOSÉLECTIFS POUR DES INSECTICIDES DE PYRROLIDINES 3-ARYL-3-TRIFLUOROMÉTHYL-SUBSTITUÉES

  摘要：

  本发明涉及用于对手性选择性地制备在制造具有杀虫活性化合物中有用的吡咯烷衍生物的过程，以及在这些过程中的中间体。这些过程包括以下步骤：(a-i)将式(Ia)的化合物与氰化物源在手性催化剂存在下反应，其中式(Ia)中，P为烷基、芳基或杂芳基，每个都可以选择性地取代，其中杂芳基通过一个环碳原子连接到P；R1为氯二氟甲基或三氟甲基；R2为芳基或杂芳基，每个都可以选择性地取代，以得到式(IIa)的化合物，其中P、R1和R2如式(Ia)的化合物所定义；(a-ii)将式IIa的化合物与过氧酸或过氧化物在酸存在下氧化，以得到式(VI)的化合物，其中R1和R2如式(Ia)的化合物所定义。

  公开号：

  WO2013050301A1

文献信息

• A new class of asymmetric phase-transfer catalysts derived from Cinchona alkaloids — Application in the enantioselective synthesis of α-amino acids
  作者：Barry Lygo、Philip G. Wainwright

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)10293-3

  日期：1997.12

  new class of Cinchona alkaloid-derived quaternary ammonium phase-transfer catalysts bearing a N-anthracenylmethyl function are presented. These catalysts show high stereocontrol in the asymmetric alkylation of a benzophenone-derived glycine-imine, and application of this process to the enantioselective synthesis of a range of α-amino acid esters (e.e. 67–94%) is investigated.

  提出了一种新型的金鸡纳生物碱衍生的具有N-蒽基甲基官能团的季铵相转移催化剂。这些催化剂在衍生自二苯甲酮的甘氨酸-亚胺的不对称烷基化反应中显示出高度的立体控制，并且研究了该方法在一系列α-氨基酸酯（ee 67–94％）的对映选择性合成中的应用。
• Diastereoselective and Enantioselective Epoxidation of Acyclic β-Trifluoromethyl-β,β-Disubstituted Enones by Hydrogen Peroxide with a Pentafluorinated Quinidine-Derived Phase-Transfer Catalyst
  作者：Shaoxiang Wu、Dong Pan、Chengyao Cao、Qi Wang、Fu-Xue Chen

  DOI：10.1002/adsc.201300249

  日期：2013.7.8

  efficient catalytic asymmetric epoxidation of β‐trifluoromethyl‐β,β‐disubstituted unsaturated ketones has been achieved by a pentafluorine‐substituted phase‐transfer catalyst with hydrogen peroxide (30%). Thus, the β‐trifluoromethyl‐α,β‐epoxy ketones with a quaternary carbon centre were obtained in excellent diastereoselectivities (up to 100:1 dr) and excellent enantioselectivities (up to 99.7% ee). Low catalyst

  五氟取代的相转移催化剂与过氧化氢（30％）可实现β-三氟甲基-β，β-二取代的不饱和酮的高效催化不对称环氧化。因此，以优异的非对映选择性（高达100：1 dr）和出色的对映选择性（高达99.7％ee）获得了具有季碳中心的β-三氟甲基-α，β-环氧酮。催化剂用量低，催化剂循环利用，对环境无害的氧化剂以及环氧化物容易转化为具有医学重要性的三氟甲基化中间体，这使我们的方案更加实用。
• The enantioselective trifluoromethylation of aromatic aldehydes by quaternary ammonium bromide and (IPr)CuF at low catalyst loading
  作者：Shaoxiang Wu、Jiyi Guo、Muhammad Sohail、Chengyao Cao、Fu-Xue Chen

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2013.01.027

  日期：2013.4

  A general catalytic enantioselective trifluoromethylation of aromatic aldehydes using (IPr)CuF and quinidine-derived quaternary ammonium salt as catalysts has been developed. A wide range of aromatic aldehydes are converted to the corresponding products in up to 92% yield and 81% ee at 2 mol% of catalyst loading. (C) 2013 Elsevier B.V. All rights reserved.
• Catalytic asymmetric epoxidation of enones under phase-transfer catalyzed conditions
  作者：Shigeru Arai、Hiroki Tsuge、Makoto Oku、Motoko Miura、Takayuki Shioiri

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00028-5

  日期：2002.2

  The development of the catalytic asymmetric epoxidation of enones promoted by aqueous H2O2 with chiral quaternary ammonium salts is described. The reaction smoothly proceeded to give alpha,beta-epoxyketones with satisfactory enantioselectivities in both the trans and cis enone systems (up to 92% ee) by use of cinchonine or quinidine derivatives (5 mol%) as phase transfer catalysts. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All tights reserved.
• Asymmetric dearomative spirolactonization of naphthols using λ3-iodanes under chiral phase-transfer catalysis
  作者：Kevin Antien、Guillaume Viault、Laurent Pouységu、Philippe A. Peixoto、Stéphane Quideau

  DOI：10.1016/j.tet.2017.04.028

  日期：2017.6

  The asymmetric phase-transfer catalytic effect of chiral Cinchona alkaloid-derived quaternary ammonium salts was investigated in the context of the λ3-iodane-mediated dearomative spirolactonization of naphthols. The scope and limitations of this methodology were evaluated using various substrates, which were converted into spirolactones in good yields and with enantiomeric excesses up to 58%.

  手性的不对称相转移催化效果金鸡纳生物碱类季铵盐在λ的情况下进行了研究3萘酚的-iodane介导dearomative spirolactonization。使用各种底物评估了该方法的范围和局限性，这些底物以良好的产率转化为螺内酯，对映体过量最高可达58％。