methyl (3R,4E)-5-cyano-3-methyl-2-(methoxycarbonyl)pent-4-enoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (3R,4E)-5-cyano-3-methyl-2-(methoxycarbonyl)pent-4-enoate
• 英文别名: dimethyl 2-[(E,2R)-4-cyanobut-3-en-2-yl]propanedioate
• 化学式: C₁₀H₁₃NO₄
• 分子量: 211.218
• InChiKey: KAOFVQIGAWEHCY-SMMXGFFBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  76.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  巴豆醛 、 氰基甲酸甲酯 、 二甲基丙二酸钠 在 palladium diacetate (S)-1,1'-di(2-hydroxy-3-((diethylamino)methyl)naphthyl)*AlCl 、 4 A molecular sieve 、 1,2-双(二苯基膦)乙烷 作用下， 以 甲苯 、 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 methyl (3R,4Z)-5-cyano-3-methyl-2-(methoxycarbonyl)pent-4-enoate 、 methyl (3R,4E)-5-cyano-3-methyl-2-(methoxycarbonyl)pent-4-enoate 、 methyl (3S,4Z)-5-cyano-3-methyl-2-(methoxycarbonyl)pent-4-enoate 、 methyl (3S,4E)-5-cyano-3-methyl-2-(methoxycarbonyl)pent-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  γ-α取代的非对映选择性和对映体特异性合成，β不饱和腈选自O -受保护的烯丙基氰醇

  摘要：

  γ-官能化的α，β-不饱和腈是通过钯或铱催化的亲核烯丙基烯丙基取代反应与不同的亲核试剂非对映地和对映体地由对映体富集的氰醇-O-磷酸酯和衍生自α，β-不饱和醛的碳酸盐制备的。描述了二苄基胺，苄基胺，叠氮化钠，NaOAc，乙酸四正丁铵（TBAA），苯酚和N-羟基琥珀酰亚胺的相应钠盐以及亲油性二甲基丙二酸酯钠的合适的反应条件。由巴豆醛衍生的不同取代的O保护的氰醇，例如碳酸盐和磷酸盐，（E）-己-2-烯，辛烯-2-烯，2-甲基丁-2-烯和肉桂醛用作烯丙基底物。取代发生时，（E）-γ-官能化腈的构型被完全保留，而Z-异构体的构型被反转。通常，氰醇-O-磷酸酯是获得最高E的首选材料。-非对映选择性。当使用脂肪族化合物和肉桂醛衍生物（高达98％dr）时，在钯或铱催化剂的存在下，二苄基胺是合成γ-氮化的α，β-不饱和腈的最佳亲核试剂。为了合成γ-氧化的α，β-不饱和腈钠或TBAA，选择试剂时避免在76％

  DOI：

  10.1021/jo060239j

文献信息

• Diastereoselective and Enantiospecific Synthesis of γ-Substituted α,β-Unsaturated Nitriles from O<i>-</i>Protected Allylic Cyanohydrins
  作者：Alejandro Baeza、Jesús Casas、Carmen Nájera、José M. Sansano

  DOI：10.1021/jo060239j

  日期：2006.5.1

  γ-Functionalized α,β-unsaturated nitriles are prepared diastereoselectively and enantiospecifically from enantioenriched cyanohydrin-O-phosphates and carbonates derived from α,β-unsaturated aldehydes, either by palladium or iridium-catalyzed nucleophilic allylic substitution reactions with different nucleophiles. Appropriate reaction conditions for dibenzylamine, benzylamine, sodium azide, NaOAc,

  γ-官能化的α，β-不饱和腈是通过钯或铱催化的亲核烯丙基烯丙基取代反应与不同的亲核试剂非对映地和对映体地由对映体富集的氰醇-O-磷酸酯和衍生自α，β-不饱和醛的碳酸盐制备的。描述了二苄基胺，苄基胺，叠氮化钠，NaOAc，乙酸四正丁铵（TBAA），苯酚和N-羟基琥珀酰亚胺的相应钠盐以及亲油性二甲基丙二酸酯钠的合适的反应条件。由巴豆醛衍生的不同取代的O保护的氰醇，例如碳酸盐和磷酸盐，（E）-己-2-烯，辛烯-2-烯，2-甲基丁-2-烯和肉桂醛用作烯丙基底物。取代发生时，（E）-γ-官能化腈的构型被完全保留，而Z-异构体的构型被反转。通常，氰醇-O-磷酸酯是获得最高E的首选材料。-非对映选择性。当使用脂肪族化合物和肉桂醛衍生物（高达98％dr）时，在钯或铱催化剂的存在下，二苄基胺是合成γ-氮化的α，β-不饱和腈的最佳亲核试剂。为了合成γ-氧化的α，β-不饱和腈钠或TBAA，选择试剂时避免在76％