Iminopyridine Complexes of 3d Metals for Ethylene Polymerization: Comparative Structural Studies and Ligand Size Controlled Chain Termination
作者:Franz A. R. Kaul、Gerd T. Puchta、Guido D. Frey、Eberhardt Herdtweck、Wolfgang A. Herrmann
DOI:10.1021/om060857q
日期:2007.2.1
group of the imines, tunable polymerization products are observed, with molecular weights (Mw) of 102−106. Using the MIAP ligands, complexes of Co(II), Cr(II), Fe(II), Mn(II), and Ni(II) (18−24) have been prepared. The solid-state X-ray structures of the square-pyramidal 2-acetyl-6-[1-((2,6-diisopropylphenyl)imino)ethyl]pyridine}metal halide complexes 18, 21, and 22b (M = Co(II), Fe(II), Ni(II)) have been
提出了多种带有三齿吡啶基配体的铁络合物作为用于乙烯和丙烯的低聚和聚合的高活性预催化剂。所述配体包含两个类:第一类,其中,2,6-二乙酰基吡啶的两个酮基转化为亚胺,得到对称的或不对称的双(亚氨基)吡啶(NNN配体; 1 - 4,8,和9),和第二类,其中,2,6-二乙酰基吡啶的仅一个酮功能由亚胺取代的,得到monoiminoacetylpyridines(NNO或MIAP配体; 5 - 7)。NNN配体已与FeCl 2 ·4H 2反应O操作得到相应的金属络合物(12 - 17)。这些配合物已被改性甲基铝氧烷(MMAO)活化,并在乙烯和丙烯的低聚和聚合反应中进行了测试。根据亚胺的芳基上的邻位取代基的空间体积,观察到可调谐的聚合产物,其分子量(M w)为10 2 -10 6。使用MIAP配体,钴(II),铬(II),铁(II),锰(II),和Ni(II)(配合物18 - 24)已经被制备。方形金字塔形2-乙酰基-6-