diethyl 5,5-diferulate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diethyl 5,5-diferulate
• 英文别名: (2E,2'E)-diethyl 3,3'-(6,6'-dihydroxy-5,5′-dimethoxybiphenyl-3,3'-diyl)diacrylate；(2E,2'E)-diethyl 3,3'-(6,6'-dihydroxy-5,5'-dimethoxy-[1,1'-biphenyl]-3,3'-diyl)diacrylate；ethyl (E)-3-[3-[5-[(E)-3-ethoxy-3-oxoprop-1-enyl]-2-hydroxy-3-methoxyphenyl]-4-hydroxy-5-methoxyphenyl]prop-2-enoate
• 化学式: C₂₄H₂₆O₈
• 分子量: 442.466
• InChiKey: RYSUUJQKMDQXQI-FIFLTTCUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  112
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  反式-3-(4-羟基-3-甲氧基苯基)-2-丙烯-1-醇 、 diethyl 5,5-diferulate 在 silver(l) oxide 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 5.0h， 以23%的产率得到[(6R*,7R*)-2,11-bis(2-ethoxycarbonylvinyl)-7-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)-4,9-dimethoxy-6,7-dihydrodibenzo[e,g][1,4]dioxocin-6-yl]methanol
  参考文献：
  名称：

  Lignin–ferulate cross-links in grasses. Part 4.1–3 Incorporation of 5–5-coupled dehydrodiferulate into synthetic lignin

  摘要：

  阿魏酸酯和脱氢阿魏酸酯在将多糖与草细胞壁中的木质素交联方面发挥着重要作用。在各种阿魏酸酯脱氢二聚体中，5â5-偶联脱氢二聚体（E,E）-4,4â²-二羟基-3,3â²-二甲氧基-5,5â²-肉桂酸酯能够与木质素发生最广泛的交联，形成主要的支点。然而，目前的文献没有认识到与木质素单体/异构体发生自由基交联反应的作用。在这里，我们证明了草细胞壁中 5â5 偶联脱氢多糖酯的合成模型可通过自由基偶联机制生物模拟地与合成木质素结合，产生一系列交叉偶联结构。其结合情况与阿魏酸酯极为相似。重要的是，肉桂酰 8 位很容易发生明显的耦合。在 HMQC 或 HSQC 光谱中，5â5-偶联脱氢二蕨酸酯与新发现的二苯并二氧杂环辛结构的预期结合证据显而易见。 由于脱氢二蕨酸酯参与的某些结构无法水解，因此目前对它们的 "量化 "大大低估了这些物种的重要性。但显而易见的是，脱氢增活素能在木质素-多糖交联过程中发挥重要作用。

  DOI：

  10.1039/a701808h
• 作为产物：
  描述：

  乙醇 、 5,5'-diferulic acid 在 硫酸 作用下， 反应 12.0h， 以95%的产率得到diethyl 5,5-diferulate
  参考文献：
  名称：

  羟基苯丙烷和双酚衍生物对酪氨酸酶和漆酶酶抑制作用的合成与研究

  摘要：

  酪氨酸酶和漆酶活性受损会引起哺乳动物、昆虫和微生物生命周期中的严重问题。对这两种酶抑制剂的研究可能会导致发现增白剂、医药产品、抗褐变物质和用于控制有害昆虫和细菌的化合物。使用天然存在的化合物制备了一小部分具有苯丙烷和羟基化联苯核心的新型可逆酪氨酸酶和漆酶抑制剂，并通过分光光度法和电化学测定法测量了它们的活性。构建了基于酪氨酸酶和漆酶酶的生物传感器，用于检测蛋白质-配体相互作用的类型和半数最大抑制浓度 (IC50)。大多数抑制剂对酪氨酸酶的 IC50 为 20-423 nM，对漆酶的 IC50 为 23-2619 nM。由于传统酪氨酸酶和漆酶抑制剂的安全问题，在 PC12 细胞上测定了新化合物的活力，其中四种在 40 µM 下显示出大约 80% 的活力。对漆酶晶体结构的计算机模拟研究确定了带有异戊二烯化链的羟基化联苯作为先导结构，它在酶的活性位点激活了强大而有效的相互作用。这些数据通过在昆虫

  DOI：

  10.3390/molecules25112709

文献信息

• Reactions of dehydrodiferulates with ammonia
  作者：Ali Azarpira、Fachuang Lu、John Ralph

  DOI：10.1039/c1ob05677h

  日期：——

  free-radical coupling reactions. Many pretreatment methods have been developed to address recalcitrance, with ammonia pretreatments in general, and the AFEX (Ammonia Fiber Expansion) process in particular, among the more promising methods. In order to understand the polysaccharide liberating reactions involved in the cleavage of diferulate cell wall cross-links during AFEX pretreatment, reaction products from

  来自牧草和农业残留物的木质纤维素材料是生产生物乙醇或其他液体生物燃料的潜在可持续资源。然而，这种材料对酶促水解的天然抵抗性是其有效利用的主要障碍。在草丛中，许多顽固性与细胞壁中的阿魏酸交联有关，即与阿魏酸脱氢二聚作用产生的多糖-多糖交联或与（多糖-结合）主要通过自由基偶联反应。已经开发了许多预处理方法来解决顽固性问题，其中更普遍的方法是氨预处理，尤其是AFEX（氨纤维膨胀）工艺。为了了解在AFEX预处理过程中裂解二聚体细胞壁交联过程中所释放的多糖释放反应，分离了在模拟AFEX的条件下处理草细胞壁中主要二聚体的五种酯的反应产物，并通过NMR和HR进行了表征-小姐。这项研究的结果表明，除了预期的酰胺产物外，一系列降解产物还来自一系列裂解和取代反应，并揭示了将基于氨的氮掺入生物质的各种途径。
• Rapid Syntheses of Dehydrodiferulates via Biomimetic Radical Coupling Reactions of Ethyl Ferulate
  作者：Fachuang Lu、Liping Wei、Ali Azarpira、John Ralph

  DOI：10.1021/jf302140k

  日期：2012.8.29

  ferulate via biomimetic radical coupling reactions using the copper(II)–tetramethylethylenediamine [CuCl(OH)–TMEDA] complex as oxidant or catalyst. Although CuCl(OH)–TMEDA oxidation of ethyl ferulate in acetonitrile produced mixtures composed of 8–O–4-, 8–5-, 8–8- (cyclic and noncyclic), and 5–5-coupled diferulates, a catalyzed oxidation using CuCl(OH)–TMEDA as catalyst and oxygen as an oxidant resulted

  草细胞壁中阿魏酸盐的脱氢二聚化提供了一条通往多糖链交联的途径，从而限制了反刍动物对碳水化合物的消化能力，并总体上影响了草作为可再生生物资源的利用。分析植物细胞壁中的脱氢二氢蝶呤（以下简称二齿）对于评估作为动物饲料的乳制品的质量非常有用。因此，对于这样的分析的标准，有大量的散剂需求。这里描述的是通过使用仿铜自由基（II）-四甲基乙二胺[CuCl（OH）-TMEDA]络合物作为氧化剂或催化剂，通过仿生自由基偶联反应，从阿魏酸乙酯合成二氟甲酸酯。尽管CuCl（OH）–TMEDA在乙腈中氧化阿魏酸乙酯会生成由8– O组成的混合物–4、8–5、8–8-（环状和非环状）和5–5耦合的碳酸氢盐，使用CuCl（OH）–TMEDA作为催化剂，使用氧气作为氧化剂进行催化氧化，可得到更好的总收率。这样扩散。快速色谱分离可以分离出8–8-和5–5耦合的碎片。8–5–有硅藻土与8 – O –4–有硅藻土共洗脱，但通
• Synthesis and Studies of the Inhibitory Effect of Hydroxylated Phenylpropanoids and Biphenols Derivatives on Tyrosinase and Laccase Enzymes
  作者：Maria Antonietta Dettori、Davide Fabbri、Alessandro Dessì、Roberto Dallocchio、Paola Carta、Claudia Honisch、Paolo Ruzza、Donatella Farina、Rossana Migheli、Pier Andrea Serra、Roberto A. Pantaleoni、Xenia Fois、Gaia Rocchitta、Giovanna Delogu

  DOI：10.3390/molecules25112709

  日期：——

  the viability of the new compounds was assayed on PC12 cells, four of which showed a viability of roughly 80% at 40 µM. In silico studies on the crystal structure of laccase enzyme identified a hydroxylated biphenyl bearing a prenylated chain as the lead structure, which activated strong and effective interactions at the active site of the enzyme. These data were confirmed by in vivo experiments performed

  酪氨酸酶和漆酶活性受损会引起哺乳动物、昆虫和微生物生命周期中的严重问题。对这两种酶抑制剂的研究可能会导致发现增白剂、医药产品、抗褐变物质和用于控制有害昆虫和细菌的化合物。使用天然存在的化合物制备了一小部分具有苯丙烷和羟基化联苯核心的新型可逆酪氨酸酶和漆酶抑制剂，并通过分光光度法和电化学测定法测量了它们的活性。构建了基于酪氨酸酶和漆酶酶的生物传感器，用于检测蛋白质-配体相互作用的类型和半数最大抑制浓度 (IC50)。大多数抑制剂对酪氨酸酶的 IC50 为 20-423 nM，对漆酶的 IC50 为 23-2619 nM。由于传统酪氨酸酶和漆酶抑制剂的安全问题，在 PC12 细胞上测定了新化合物的活力，其中四种在 40 µM 下显示出大约 80% 的活力。对漆酶晶体结构的计算机模拟研究确定了带有异戊二烯化链的羟基化联苯作为先导结构，它在酶的活性位点激活了强大而有效的相互作用。这些数据通过在昆虫
• Lignin–ferulate cross-links in grasses. Part 4.1–3 Incorporation of 5–5-coupled dehydrodiferulate into synthetic lignin
  作者：Stéphane Quideau、John Ralph

  DOI：10.1039/a701808h

  日期：——

  Ferulates and dehydrodiferulates have a significant role in cross-linking polysaccharides to lignin in grass cell walls. Among the various ferulate dehydrodimers, the 5–5-coupled dehydrodimer (E,E)-4,4′-dihydroxy-3,3′-dimethoxy-5,5 ′-bicinnamate is capable of the most extensive cross-linking into lignin, forming major branch-points. However, current literature fails to recognise the role of radical cross-coupling reactions with lignin monomers/oligomers. Here we demonstrate that a synthetic model for 5–5-coupled dehydrodiferulate polysaccharide esters in grass cell walls biomimetically incorporates into synthetic lignins via radical coupling mechanisms to produce a range of cross-coupled structures. The incorporation profile is remarkably similar to that for ferulate. Importantly, significant coupling at the cinnamoyl 8-position readily occurs. Evidence for the expected incorporation of the 5–5-coupled dehydrodiferulate into the newly discovered dibenzodioxocine structures is readily apparent in HMQC or HSQC spectra. Since some of the structures that dehydrodiferulates are involved in cannot be hydrolytically cleaved, their current ‘quantification’ is a significant underestimation of the importance of these species. What is clear is that dehydrodiferulates can have a powerful role in effecting lignin–polysaccharide cross-linking.

  阿魏酸酯和脱氢阿魏酸酯在将多糖与草细胞壁中的木质素交联方面发挥着重要作用。在各种阿魏酸酯脱氢二聚体中，5â5-偶联脱氢二聚体（E,E）-4,4â²-二羟基-3,3â²-二甲氧基-5,5â²-肉桂酸酯能够与木质素发生最广泛的交联，形成主要的支点。然而，目前的文献没有认识到与木质素单体/异构体发生自由基交联反应的作用。在这里，我们证明了草细胞壁中 5â5 偶联脱氢多糖酯的合成模型可通过自由基偶联机制生物模拟地与合成木质素结合，产生一系列交叉偶联结构。其结合情况与阿魏酸酯极为相似。重要的是，肉桂酰 8 位很容易发生明显的耦合。在 HMQC 或 HSQC 光谱中，5â5-偶联脱氢二蕨酸酯与新发现的二苯并二氧杂环辛结构的预期结合证据显而易见。 由于脱氢二蕨酸酯参与的某些结构无法水解，因此目前对它们的 "量化 "大大低估了这些物种的重要性。但显而易见的是，脱氢增活素能在木质素-多糖交联过程中发挥重要作用。