ethyl 2-(hydroxy(3-methoxyphenyl)methyl)acrylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: ethyl 2-(hydroxy(3-methoxyphenyl)methyl)acrylate
• 英文别名: Ethyl 2-[hydroxy-(3-methoxyphenyl)methyl]prop-2-enoate
• 化学式: C₁₃H₁₆O₄
• mdl: MFCD11130459
• 分子量: 236.268
• InChiKey: UULSKMXECRWSGF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.307
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-(hydroxy(3-methoxyphenyl)methyl)acrylate 在 三乙胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 ethyl (Z)-2-[(dimethoxyphosphoryl)methyl]-3-(3-methoxyphenyl)-2-propenoate
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric synthesis of 2-alkyl-3-phosphonopropanoic acid derivatives via Rh-catalyzed asymmetric hydrogenation

  摘要：

  The commercially available ferrocene-based diphosphine ligand (S-c,S-Fc)-TaniaPhos was found to be highly effective in the Rh-catalyzed asymmetric hydrogenation of 3-aryl-2-(phosphonomethyl)propenates. Excellent enantioselectivity (90-98% ee) and high catalytic activity (S/C up to 1000) have been achieved, which represents the best results reported so far. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2011.12.002
• 作为产物：
  描述：

  3-甲氧基苯甲醛 、 丙烯酸乙酯 在 三乙烯二胺 作用下， 反应 168.0h， 生成 ethyl 2-(hydroxy(3-methoxyphenyl)methyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  关于亲核甲基硫醇化方法的发展。

  摘要：

  通常使用甲硫醇（一种极易燃且有毒的化合物）来探索甲硫醇化反应，以获取有机硫化合物。在此，以低成本，无过渡金属的方法成功地将甲硫基甲基酯用作新型甲硫基化试剂。这些试剂可以对各种查尔酮，酰基酯衍生物和Morita–Baylis–Hillman乙酸盐进行甲基硫醇化，具有良好的基团耐受性，从而可以提供中等至优异收率的甲基硫醇化产品。通过一些控制实验以及采用密度泛函理论的理论计算，研究了反应机理。结果强烈支持了以硫烷和叶立德作为关键中间体出现，并且Pummerer型重排对于这种新型试剂的形成也至关重要。此外，甲硫醇化机理很可能是通过试剂的亲核攻击而进行的，随后是一个有利于熵的步骤，其中包括乙酸盐攻击带正电荷的物种，然后释放出产物。

  DOI：

  10.1039/d0ob01149e

文献信息

• A novel tandem Pd-catalyzed intramolecular allylic decarboxylative coupling and “diradical conjugated 1,3-dien-5-yne cycloaromatization”: An unusual ortho -selectivity in the cycloaromatization and the mechanistic implications
  作者：Satyanarayana Tummanapalli、Dhanunjaya Naidu Vangapandu、Parthasarathy Muthuraman、Sanjeeva Kambampati、Gnanakalai Shanmugavel

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.06.079

  日期：2017.8

  hindered cyclization products (12–23) via the unusual ortho-selective cycloaromatization; while the meta-alkoxy (1i–m, 1r–t) group provided predominantly the ortho-selective 1,3-dien-5-yne cycloaromatization products, meta-Me group (1 n–q), products formed both via ortho-selective cyclization and para-selective cyclization products in comparable ratio. A novel mechanism involving diradical species

  在催化Pd（PPh 3）4和DBU的存在下，Baylis-Hillman醇的丙酸芳基酯的多米诺骨化烯丙基重排，分子内脱羧偶联，炔丙基-丙二烯重排和双自由基1,3-二烯-5-炔环芳构化已经描述了4-苄基萘甲酸的形成。有趣的是，间位取代的丙酸酯（1i – t）通过不寻常的邻位选择性环芳烃化作用提供了空间位阻的环化产物（12 – 23）。而间烷氧基（1i – m，1r –t）组主要提供邻位选择性1,3-二烯基-5yne环芳烃化产品，meta -Me组（1  n – q），是通过邻位选择性环化和对位选择性环化产物以可比的比例形成的产物。已经提出了一种涉及双自由基物种的新机制来解释1，3-二烯-5-炔环芳构化中不寻常的邻位选择性。空间上受阻的邻位选择性环化的优先选择可能归因于具有更稳定的邻位甲氧基环己二烯基团部分（驱动力）的过渡态自由基的形成。
• Hypervalent iodine catalysis for selective oxidation of Baylis–Hillman adducts via in situ generation of o-iodoxybenzoic acid (IBX) from 2-iodosobenzoic acid (IBA) in the presence of oxone
  作者：Raktani Bikshapathi、Parvathaneni Sai Prathima、Vaidya Jayathirtha Rao

  DOI：10.1039/c6nj02628a

  日期：——

  An efficient, environmentally benign, eco-friendly protocol for selective oxidation of primary and secondary Baylis–Hillman alcohols to the corresponding carbonyl compounds has been developed. We have demonstrated the catalytic use of o-iodoxybenzoic acid (IBX) generated in situ from 2-iodosobenzoic acid (IBA) in the presence of oxone (2KHSO5·KHSO4·K2SO4) as a co-oxidant. This efficient method notably

  已经开发出一种有效的，对环境无害的，环境友好的方案，用于将伯利兹和仲伯利兹-希尔曼醇选择性氧化为相应的羰基化合物。我们已经证明了在氧酮（2KHSO 5 ·KHSO 4 ·K 2 SO 4）作为助氧化剂存在下，由2-碘代苯甲酸（IBA）原位生成的邻碘氧苯甲酸（IBX）的催化用途。这种有效的方法尤其可以在不使用任何有毒重金属和直接使用棘手的IBX的情况下更好地提高产量。此外，可以通过还原后处理方便地回收合成的催化剂。
• A novel, tandem construction of C–N and C–C bonds: facile and one-pot transformation of the Baylis–Hillman adducts into 2-benzazepines
  作者：Deevi Basavaiah、Tummanapalli Satyanarayana

  DOI：10.1039/b310550d

  日期：——

  involving tandem construction of C-N and C-C bonds via the simultaneous Ritter and Houben-Hoesch reactions on Baylis-Hillman adducts leading to a convenient, one-pot synthesis of 2-benzazepine derivatives is described. A facile stereoselective transformation of the Baylis-Hillman adducts into (E)- and (Z)-allyl amides is also presented.

  描述了一种新颖的反应，涉及通过在Baylis-Hillman加合物上同时进行的Ritter和Houben-Hoesch反应，串联和串联构建CN和CC键，可方便地一锅合成2-苯并ze庚因衍生物。还提出了Baylis-Hillman加合物向（E）-和（Z）-烯丙基酰胺的容易的立体选择性转化。
• Enantioselective Rh-Catalyzed Hydrogenation of 3-Aryl-2-phosphonomethylpropenoates by a New Class of Chiral Ferrocenyl Diphosphine Ligands
  作者：Dao-Yong Wang、Xiang-Ping Hu、Chuan-Jin Hou、Jun Deng、Sai-Bo Yu、Zheng-Chao Duan、Jia-Di Huang、Zhuo Zheng

  DOI：10.1021/ol9012469

  日期：2009.8.6

  A new class of chiral ferrocenyl diphosphine ligands with an imidazole ring, (Rc,SFc)-ImiFerroPhos, has been prepared from acylferrocenes through a five-step transformation and successfully applied in the Rh-catalyzed asymmetric hydrogenation of various 3-aryl-substituted 2-phosphonomethylpropenoates, in which a series of chiral 3-phosphono-2-arylmethylpropanoic acid derivatives were achieved in ee

  新型的具有咪唑环的手性二茂铁基二膦配体（R c，S Fc）-ImiFerroPhos通过五步转化由酰基二茂铁制备，并成功地用于Rh催化的各种3-芳基-不对称加氢反应取代的2-膦酰基甲基丙酸酯，其中一系列手性3-膦酰基-2-芳基甲基丙酸衍生物的ee值高达98％。
• <i>gem</i> ‐Dichlorocyclopropanation of Dicarbonyl Derivatives
  作者：Gabriel M. F. Batista、Pedro P. De Castro、Arthur G. Carpanez、Bruno A. C. Horta、Giovanni W. Amarante

  DOI：10.1002/chem.201904149

  日期：2019.12.20

  A novel methodology for the 1,1‐dichlorocyclopropanation of dicarbonyl conjugated olefins was described. The developed protocol is simple and uses readily accessible starting materials, allowing the isolation of the desired adducts in moderate to excellent yields (up to 99 %). Furthermore, the reaction tolerated scale up to the gram scale; thus highlighting the synthetic potential of this transformation

  描述了一种用于二羰基共轭烯烃的 1,1-二氯环丙烷化的新方法。开发的协议很简单，使用容易获得的起始材料，允许以中等到极好的收率（高达 99%）分离所需的加合物。此外，反应可耐受放大至克级；从而突出了这种转变的综合潜力。对照实验和 DFT 研究表明，反应通过迈克尔引发的闭环过程进行，其中反应温度起着至关重要的作用。最后，这些宝石-二氯环丙烷也用于制备三取代的萘基衍生物，并且还证明了非对映选择性还原。