CH2(OSiPh3)2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: CH2(OSiPh3)2
• 英文别名: Triphenyl(triphenylsilyloxymethoxy)silane；triphenyl(triphenylsilyloxymethoxy)silane
• 化学式: C₃₇H₃₂O₂Si₂
• 分子量: 564.831
• InChiKey: ZDOCZZONGZGBIM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.31
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.03
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  CH2(OSiPh3)2 在 氘代二甲亚砜 、 氨 作用下， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 24.0h， 以77%的产率得到乌洛托品
  参考文献：
  名称：

  通过双（甲硅烷基）缩醛将二氧化碳选择性转化为甲醛：将从二氧化碳衍生的同位素标记的 C1 部分结合到有机分子中

  摘要：

  鉴于甲醛是一种广泛使用的化学品，将二氧化碳转化为甲醛是一种具有相当意义的转化，但这种转化具有挑战性，因为 CO2 对化学转化具有抵抗力。因此，我们在此报告，在室温下可以通过双（甲硅烷基）缩醛 H2C(OSiPh3)2 从 CO2 中轻松获得甲醛。具体而言，在室温下用 CsF 处理后，甲醛会从 H2C(OSiPh3)2 中释放出来。H2C(OSiPh3)2 因此充当甲醛替代物并提供将 CHx (x = 1 或 2) 部分结合到有机分子中的方法。也可以合成 H2C(OSiPh3)2 的同位素体，从而提供一种方便的方法来使用 CO2 作为有机分子中同位素标记的来源。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b08342
• 作为产物：
  描述：

  二氧化碳 、 三苯基硅烷 在 三(五氟苯基)硼烷 、 [(tris(1-isopropylbenzimidazol-2-yl)dimethylsilyl)(methyl)magnesium] 作用下， 以 苯 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 432.0h， 以95%的产率得到CH2(OSiPh3)2
  参考文献：
  名称：

  通过双（甲硅烷基）缩醛将二氧化碳选择性转化为甲醛：将从二氧化碳衍生的同位素标记的 C1 部分结合到有机分子中

  摘要：

  鉴于甲醛是一种广泛使用的化学品，将二氧化碳转化为甲醛是一种具有相当意义的转化，但这种转化具有挑战性，因为 CO2 对化学转化具有抵抗力。因此，我们在此报告，在室温下可以通过双（甲硅烷基）缩醛 H2C(OSiPh3)2 从 CO2 中轻松获得甲醛。具体而言，在室温下用 CsF 处理后，甲醛会从 H2C(OSiPh3)2 中释放出来。H2C(OSiPh3)2 因此充当甲醛替代物并提供将 CHx (x = 1 或 2) 部分结合到有机分子中的方法。也可以合成 H2C(OSiPh3)2 的同位素体，从而提供一种方便的方法来使用 CO2 作为有机分子中同位素标记的来源。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b08342

文献信息

• METHODS FOR PREPARING FORMALDEHYDE FROM CARBON DIOXIDE
  申请人：THE TRUSTEES OF COLUMBIA UNIVERSITY IN THE CITY OF NEW YORK

  公开号：US20200317594A1

  公开（公告）日：2020-10-08

  The present disclosure provides, inter alia, methods for preparing formaldehyde from carbon dioxide using bis(silyl)acetals, methods for incorporating carbon derived from carbon dioxide into a complex organic molecule derived from formaldehyde using bis(silyl)acetals, and methods for generating an isotopologue of a complex organic molecule derived from formaldehyde using bis(silyl)acetals.

  本公开提供了使用双(硅烷基)缩醛制备甲醛的方法，将从二氧化碳中衍生的碳并入从甲醛衍生的复杂有机分子的方法，以及使用双(硅烷基)缩醛生成从甲醛衍生的复杂有机分子的同位素同系物的方法。
• Zinc and Magnesium Catalysts for the Hydrosilylation of Carbon Dioxide
  作者：Michael Rauch、Gerard Parkin

  DOI：10.1021/jacs.7b10776

  日期：2017.12.20

  systems for the hydrosilylation of CO2 by R3SiH to afford sequentially the bis(silyl)acetal, H2C(OSiR3)2, and CH4 (R3SiH = PhSiH3, Et3SiH, and Ph3SiH). In contrast to many other catalysts for these transformations, both the zinc and magnesium catalytic systems are active at room temperature, and the latter provides the first example of catalytic hydrosilylation of CO2 involving a magnesium compound. Also

  具有三[(1-异丙基苯并咪唑-2-基)二甲基甲硅烷基]甲基配体的末端氢化锌和镁化合物[κ3-TismPriBenz]ZnH和[TismPriBenz]MgH与B(C6F5)3反应得到离子对，[TismPriBenz]M}[HB(C6F5)3] (M = Zn, Mg)，它们是这些金属在三角单锥配位环境中的罕见例子。值得注意的是，与 B(C6F5)3 结合，[TismPriBenz]M}-[HB(C6F5)3] 生成催化系统，用于通过 R3SiH 对 CO2 进行氢化硅烷化，依次提供双（甲硅烷基）缩醛，H2C(OSiR3)2和 CH4（R3SiH = PhSiH3、Et3SiH 和 Ph3SiH）。与用于这些转化的许多其他催化剂相比，锌和镁催化体系在室温下均具有活性，后者提供了涉及镁化合物的 CO2 催化氢化硅烷化的第一个例子。
• From Carbon Dioxide to Methane:  Homogeneous Reduction of Carbon Dioxide with Hydrosilanes Catalyzed by Zirconium−Borane Complexes
  作者：Tsukasa Matsuo、Hiroyuki Kawaguchi

  DOI：10.1021/ja0647250

  日期：2006.9.1

  A mixture of a zirconium benzyl phenoxide complex and tris(pentafluorophenyl)borane is reported that catalyzes the hydrosilation reaction of carbon dioxide to generate methane via a bis(silyl)acetal intermediate.

  据报道，苄基苯氧基锆配合物和三（五氟苯基）硼烷的混合物催化二氧化碳的硅氢化反应，通过双（甲硅烷基）缩醛中间体生成甲烷。
• Hydrosilylative reduction of carbon dioxide by a homoleptic lanthanum aryloxide catalyst with high activity and selectivity
  作者：Kejian Chang、Iker del Rosal、Xizhou Zheng、Laurent Maron、Xin Xu

  DOI：10.1039/d1dt01074c

  日期：——

  which uses a combination of a simple, homoleptic lanthanum aryloxide and B(C6F5)3, was performed. Use of a less sterically hindered silane led to an exclusive reduction of CO2 to CH4, with a turnover frequency of up to 6000 h-1 at room temperature. The catalytic system is robust, and 19 400 turnovers could be achieved with 0.005 mol% loading of lanthanum. The reaction outcome depended highly on the nature

  使用简单、均质的芳基氧化镧和 B(C6F5)3 的组合，对 CO2 进行了有效的串联氢化硅烷化。使用空间位阻较小的硅烷导致 CO2 完全还原为 CH4，室温下的周转频率高达 6000 h-1。催化系统是稳健的，在镧的负载量为 0.005 mol% 的情况下可以实现 19 400 次转化。反应结果很大程度上取决于所用硅烷还原剂的性质。当使用空间体积大的硅烷时，观察到没有过度还原的甲醛等价物即双(甲硅烷基)缩醛的选择性生产。通过化学计量反应和DFT计算阐明了反应机理。
• An Efficient Iridium Catalyst for Reduction of Carbon Dioxide to Methane with Trialkylsilanes
  作者：Sehoon Park、David Bézier、Maurice Brookhart

  DOI：10.1021/ja305318c

  日期：2012.7.18

  Cationic silane complexes of general structure (POCOP)Ir(H)(HSiR3) POCOP = 2,6-[OP(tBu)(2)](2)C6H3} catalyze hydrosilylations of CO2. Using bulky silanes results in formation of bis(silyl)acetals and methyl silyl ethers as well as siloxanes and CH4. Using less bulky silanes such as Me2EtSiH or Me2PhSiH results in rapid formation of CH4 and siloxane with no detection of bis(silyl)acetal rind methyl silyl ether intermediates. The catalyst system is long-lived, and 8300 turnovers can be achieved using Me2PhSiH with a 0.0077 mol % loading of iridium. The proposed mechanism for the conversion of CO2 to CH4 involves initial formation of the unobserved HCOOSiR3. This formate ester is then reduced sequentially to R3SiOCH2OSiR3, then R3SiOCH3, and finally to R3SiOSiR3 and CH4.