2-(4-fluorophenyl)allyl methyl carbonate | 1539305-90-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(4-fluorophenyl)allyl methyl carbonate
• 英文别名: 2-(4-Fluorophenyl)prop-2-enyl methyl carbonate；2-(4-fluorophenyl)prop-2-enyl methyl carbonate
• CAS: 1539305-90-2
• 化学式: C₁₁H₁₁FO₃
• 分子量: 210.205
• InChiKey: YPLNZYFLUUOJBB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.62
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4-fluorophenyl)allyl methyl carbonate 、 环己酮 在 nickel(II) iodide 、 (S,S)-2,6-双(4-异丙基-2-恶唑啉-2-基)吡啶 、 锌 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以90%的产率得到1-[2-(4-fluorophenyl)allyl]cyclohexanol
  参考文献：
  名称：

  镍与烯丙基碳酸酯的镍催化还原烯丙基化

  摘要：

  摘要 开发了在锌粉存在下，镍与酮的碳酸烯丙酯进行的镍催化的有效的烯丙基烯丙基化反应，可容纳各种烯丙基和酮的底物。尽管手性配体对于转化是必需的，但是未观察到对映选择性。 开发了在锌粉存在下，镍与酮的碳酸烯丙酯进行的镍催化的有效的烯丙基烯丙基化反应，可容纳各种烯丙基和酮的底物。尽管手性配体对于转化是必需的，但是未观察到对映选择性。

  DOI：

  10.1055/s-0033-1339111
• 作为产物：
  描述：

  氯甲酸甲酯 、 2-(4-fluorophenyl)prop-2-en-1-ol 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以96%的产率得到2-(4-fluorophenyl)allyl methyl carbonate
  参考文献：
  名称：

  叔烷基卤化物与烯丙基碳酸酯之间镍催化还原偶联的扩展

  摘要：

  镍催化的烯丙基碳酸酯与氯-环色胺类似物的还原催化偶联，以建立空间上所有C（sp 3）四元中心的拥挤，并着重于底物范围。并且使用碳酸二烯基亚甲基酯与各种叔烷基卤化物偶合，提供了二烯基化产物，提高了反应的适用性。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2018.07.057

文献信息

• Development of (Trimethylsilyl)ethyl Ester Protected Enolates and Applications in Palladium-Catalyzed Enantioselective Allylic Alkylation: Intermolecular Cross-Coupling of Functionalized Electrophiles
  作者：Corey M. Reeves、Douglas C. Behenna、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1021/ol500355z

  日期：2014.5.2

  compounds in palladium-catalyzed asymmetric allylic alkylation is explored, yielding a variety of α-quaternary six- and seven-membered ketones and lactams. Independent coupling partner synthesis engenders enhanced allyl substrate scope relative to traditional β-ketoester substrates; highly functionalized α-quaternary ketones generated by the union of (trimethylsilyl)ethyl β-ketoesters and sensitive

  报道了(三甲基甲硅烷基)乙基酯保护的烯醇化物的开发。探索了此类化合物在钯催化的不对称烯丙基烷基化中的应用，产生多种α-季六元和七元酮和内酰胺。相对于传统的 β-酮酯底物，独立的偶联配偶体合成增强了烯丙基底物范围；由(三甲基甲硅烷基)乙基β-酮酯和敏感的烯丙基烷基化偶联伴侣结合产生的高度官能化的α-季酮证明了该方法对于复杂片段偶联的实用性。
• Formation of allylated quaternary carbon centers <i>via</i> C–O/C–O bond fragmentation of oxalates and allyl carbonates
  作者：Haifeng Chen、Yang Ye、Weiqi Tong、Jianhui Fang、Hegui Gong

  DOI：10.1039/c9cc07072a

  日期：——

  emphasizes Fe-promoted cross-electrophile allylation of tertiary alkyl oxalates with allyl carbonates that generates all C(sp3)-quaternary centers. The reaction involves fragmentation of tertiary alkyl oxalate C-O bonds to give tertiary alkyl radical intermediates, addition of the radicals to less hindered alkene terminals, and subsequent cleavage of the allyl C-O bonds. Allylation with 2-aryl substituted

  本文公开的重点在于草酸叔烷基酯与碳酸烯丙酯的铁促进的交亲电子烯丙基化，该烯丙基碳酸酯生成所有C（sp3）-季铵盐中心。该反应涉及草酸叔烷基酯CO键的断裂，得到叔烷基自由基中间体，将该基团加到受阻较小的烯烃末端，以及随后烯丙基CO键的断裂。Zn / MgCl2介导2-芳基取代的碳酸烯丙酯的烯丙基化，Fe用于提高自由基的加成效率。通过引入活化的烯烃，发生了三组分自由基级联反应。
• Aminative Umpolung of Aldehydes to α-Amino Anion Equivalents for Pd-Catalyzed Allylation: An Efficient Synthesis of Homoallylic Amines
  作者：Lei Ding、Jing Chen、Yifan Hu、Juan Xu、Xing Gong、Dongfang Xu、Baoguo Zhao、Hexing Li

  DOI：10.1021/ol4034012

  日期：2014.2.7

  An attractive strategy for generation of α-amino anions from aldehydes with applications in synthesis of homoallylic amines is described. Aromatic aldehydes can be converted to α-amino anion equivalents via amination with 2,2-diphenylglycine and subsequent decarboxylation. The in situ generated α-imino anions are highly reactive for Pd-catalyzed allylation, forming the corresponding homoallylic amines

  描述了从醛中产生α-氨基阴离子的有吸引力的策略，并将其应用于合成均烯丙基胺中。通过用2，2-二苯基甘氨酸胺化并随后脱羧，可以将芳族醛转化为α-氨基阴离子当量。原位生成的α-亚氨基阴离子对Pd催化的烯丙基化反应具有很高的反应性，从而以高收率形成了相应的均烯丙基胺，且具有极好的区域选择性。
• The Enantioselective Intermolecular Saegusa Allylation
  作者：Ji Liu、Edward M. Laguna、Arun Raj Kizhakkayil Mangadan、Kyoungmin Kang、Aaron Aponick

  DOI：10.1021/acscatal.1c04546

  日期：2021.12.17

  A simple procedure for the intermolecular enantioselective palladium-catalyzed decarboxylative allylation of β-ketoacids is described. This method, inspired by a stoichiometric control experiment performed by Saegusa and co-workers some 40+ years ago, makes use of allyl carbonates as the coupling substrates and enables direct access to α-allylated ketones bearing newly formed quaternary stereocenters

  描述了一种用于分子间对映选择性钯催化的 β-酮酸脱羧烯丙基化的简单程序。这种方法受到 Saegusa 及其同事大约 40 多年前进行的化学计量控制实验的启发，利用碳酸烯丙酯作为偶联底物，并能够直接获得带有新形成的四元立体中心的 α-烯丙基化酮。实验表明，转换是通过内球机制而不是传统的外球过程进行的。该反应应该是非常有用的，它的应用通过 (+)-adalinine 的短对映选择性合成得到了证明。