(S)-α-[(diphenylmethyl)amino]-α-(4-methylphenyl)acetonitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-α-[(diphenylmethyl)amino]-α-(4-methylphenyl)acetonitrile
• 英文别名: (S)-(diphenylmethyl)amino-(4-methylphenyl)acetonitrile；(S)-α-N-benzyhydrylamino-(4-methylphenyl)-acetonitrile；(S)-N-benzhydryl-α-p-tolylglycine nitrile；(S)-2-diphenylmethylamino-2-(4-methylphenyl)acetonitrile；(S)-(benzhydrylamino)-p-tolyl-acetonitrile；Amino nitrile；(2S)-2-(benzhydrylamino)-2-(4-methylphenyl)acetonitrile
• 化学式: C₂₂H₂₀N₂
• 分子量: 312.414
• InChiKey: FADVAXGZUTYZMH-OAQYLSRUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  35.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-α-[(diphenylmethyl)amino]-α-(4-methylphenyl)acetonitrile 在 盐酸 、 三氟乙酸 作用下， 生成 (2S)-氨基(4-甲基苯基)乙酸
  参考文献：
  名称：

  光学活性アミノニトリル化合物の製造方法

  摘要：

  提供一种制备适用于生产光学活性氨基酸等的光学活性氨基腈化合物的制备方法【解决方案】在溶剂中，使一级胺化合物如苯基羟胺、醛类化合物如对甲醛以及氰化氢或其盐在碱（如DBU等）存在下反应，使镜像体过剩率倾向于S体或R体之一的氨基腈化合物沉淀。将得到的光学活性氨基腈化合物水解后可得到光学活性氨基酸。【图示】图1

  公开号：

  JP2017001981A
• 作为产物：
  描述：

  二苯甲胺 在 氢氰酸 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 (S)-α-[(diphenylmethyl)amino]-α-(4-methylphenyl)acetonitrile
  参考文献：
  名称：

  固体/固体界面处的不对称 Strecker 反应

  摘要：

  与绝对不对称合成相关，尚未报道由非手性或外消旋底物的晶体手性引起的固/固界面处的立体特异性反应。在这里，我们展示了外消旋氰醇（氪消旋体）的手性晶体与铵盐的非手性晶体之间的不对称 Strecker 型固/固反应，以提供高度对映体富集的 α-氨基腈，并结合手性放大。比赛- 氰醇提供其手性表面作为反应位点，反应随着氰醇的解离而进行；因此，在衬底晶体的界面处发生不对称的 Strecker 型反应。Strecker 合成与氰醇合成相结合，提供了 α-氨基酸和 α-羟基酸的可靠非生物合成机制。首次发现了在合成机理上处于平衡状态的两种手性中间体氨基腈和氰醇之间的立体化学关系。

  DOI：

  10.1039/d2ob01802k

文献信息

• Self-assembled organic–inorganic hybrid silica with ionic liquid framework: a novel support for the catalytic enantioselective Strecker reaction of imines using Yb(OTf)3–pybox catalyst
  作者：Babak Karimi、Aziz Maleki、Dawood Elhamifar、James H. Clark、Andrew J. Hunt

  DOI：10.1039/c0cc01426e

  日期：——

  Yb(OTf)3–pybox is immobilized in a novel self-assembled ionic liquid hybrid silica and has been successfully applied as a catalyst for the asymmetric Strecker hydrocyanation of aldimines. This catalytic system can be reused for at least 6 times without any significant loss of activity and enantioselectivity.

  Yb(OTf)3–pybox被固定于一种新型自组装离子液体杂化硅材料中，并成功应用于不对称Strecker腈化醛亚胺的催化反应。该催化体系可至少重复使用6次，活性及对映选择性均无显著损失。
• Highly Enantioselective Titanium-Catalyzed Cyanation of Imines at Room Temperature
  作者：Abdul Majeed Seayad、Balamurugan Ramalingam、Kazuhiko Yoshinaga、Takushi Nagata、Christina L. L. Chai

  DOI：10.1021/ol902540h

  日期：2010.1.15

  A highly active and enantioselective titanium-catalyzed cyanation of imines at room temperature is described. The catalyst used is a partially hydrolyzed titanium alkoxide (PHTA) precatalyst together with a readily available N-salicyl-β-aminoalcohol ligand. Up to 98% ee was obtained with quantitative yields in 15 min of reaction time using 5 mol % of the catalyst. Various N-protecting groups such as

  描述了在室温下高活性和对映选择性的钛催化的亚胺氰化。所用的催化剂是部分水解的烷氧基钛（PHTA）预催化剂以及易于获得的N-水杨基-β-氨基醇配体。使用5 mol％的催化剂，在15分钟的反应时间内以定量收率获得了高达98％ee。可以耐受各种N保护基，例如苄基，苯甲基，Boc和PMP。
• Asymmetric Strecker Reaction ofN-Benzhydrylimines Utilising New Tropos Biphenyldiol-Based Ligands
  作者：Stefan Wünnemann、Roland Fröhlich、Dieter Hoppe

  DOI：10.1002/ejoc.200700763

  日期：2008.2

  intermediates together with easily accessible N-arenesulfonylamino alcohols furnish a broad variety of 1,3-oxazolidines. These are applied as chiral tropos ligands in a titanium-mediated Strecker-type reaction of N-benzhydrylimines. A correlation between the ee values in the product and the diastereomeric ratio concerning the chiral axis of the ligand is made. Those substituents in the ligand which proved

  介绍了 N-arenesulfonyl-1,3-oxazolidinyl 取代的联苯二醇库的合成。一组两个中心中间体与易于获得的 N-芳烃磺酰氨基醇一起提供了种类繁多的 1,3-恶唑烷。这些在钛介导的 N-二苯甲基亚胺的 Strecker 型反应中用作手性原配体。在产物中的ee值和关于配体手性轴的非对映体比率之间建立相关性。配体中的那些取代基被证明导致对相关化合物中手性轴的一种非对映异构体的更高偏好，现在提供了最具选择性的配体。在 13 次筛选中的 8 次中发现了两种特权配体，可提供优异的结果。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008）
• Spontaneous formation and amplification of an enantioenriched α-amino nitrile: a chiral precursor for Strecker amino acid synthesis
  作者：Tsuneomi Kawasaki、Naoya Takamatsu、Shohei Aiba、Yuji Tokunaga

  DOI：10.1039/c5cc05848a

  日期：——

  Without the addition of any chiral substances, the spontaneous formation of an enantioenriched α-amino nitrile (up to 96% ee), which is a chiral precursor for Strecker amino acid synthesis, has been achieved.

  在没有添加任何手性物质的情况下，已经实现了对手性前体α-氨基腈（最高达96% ee）的自发形成，这是Strecker氨基酸合成的手性前体。
• Asymmetric Strecker Reaction Arising from the Molecular Orientation of an Achiral Imine at the Single-Crystal Face: Enantioenriched <scp>l</scp> - and <scp>d</scp> -Amino Acids
  作者：Shinobu Miyagawa、Koji Yoshimura、Yusuke Yamazaki、Naoya Takamatsu、Tetsuya Kuraishi、Shohei Aiba、Yuji Tokunaga、Tsuneomi Kawasaki

  DOI：10.1002/anie.201611128

  日期：2017.1.19

  Strecker synthesis has long been considered one of the prebiotic reactions for the synthesis of α‐amino acids. However, the correlation between the origin of chirality and highly enantioenriched α‐amino acids through this method remains a puzzle. In the reaction, it may be conceivable that the handedness of amino acids has been determined at the formation stage of the chiral intermediate α‐aminonitrile

  长期以来，Strecker合成一直被认为是合成α-氨基酸的益生元反应之一。但是，通过这种方法，手性来源与高度对映体富集的α-氨基酸之间的相关性仍然令人困惑。在反应中，可以想象在手性中间体α-氨基腈的形成阶段即对映选择性地将氰化氢加成到亚胺上，确定了氨基酸的手性。在此，通过添加HCN，非手性亚胺的对映体晶体表面充当α-氨基腈对映体选择性形成的手性来源。与对映体过量和对映体富集的氨基腈乘法，大量的近对映体纯α氨基酸的扩增的同时，与所述升-和d被报告，对应于亚胺的分子取向-handedness。