(R)-2-(benzhydrylamino)-2-(p-tolyl)acetonitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-2-(benzhydrylamino)-2-(p-tolyl)acetonitrile
• 英文别名: (2R)-2-(benzhydrylamino)-2-(4-methylphenyl)acetonitrile
• 化学式: C₂₂H₂₀N₂
• 分子量: 312.414
• InChiKey: FADVAXGZUTYZMH-NRFANRHFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  35.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2-(benzhydrylamino)-2-(p-tolyl)acetonitrile 在 盐酸 、 三氟乙酸 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 18.0h， 以79%的产率得到(2R)-2-氨基-2-(4-甲基苯基)乙酸
  参考文献：
  名称：

  Spontaneous formation and amplification of an enantioenriched α-amino nitrile: a chiral precursor for Strecker amino acid synthesis

  摘要：

  在没有添加任何手性物质的情况下，已经实现了对手性前体α-氨基腈（最高达96% ee）的自发形成，这是Strecker氨基酸合成的手性前体。

  DOI：

  10.1039/c5cc05848a
• 作为产物：
  描述：

  N-(Diphenylmethylen)-p-toloylsaeureamid 在 chlorobis(cyclooctene)-iridium(I) dimer 、 二乙基硅烷 、 （2S）-（-）-2-{[[[[3,5-双（氟代甲基）苯基]氨基]硫代甲基]氨基}-N-（二苯基甲基）-N，3,3-三甲基丁酰胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 26.17h， 生成 (R)-2-(benzhydrylamino)-2-(p-tolyl)acetonitrile
  参考文献：
  名称：

  铱和手性硫脲顺序催化对仲酰胺的对映选择性还原氰化和膦酰基化

  摘要：

  过渡金属催化和有机催化的结合为化学家提供了实现各种前所未有的化学转化的机会。通过将铱与手性硫脲催化结合，首次实现了仲酰胺的直接对映选择性还原性氰化和膦酰化，以合成富含对映体的手性α-氨基腈和α-氨基膦酸酯。该方案高效且对映选择性良好，为从简单易得的原料合成旋光性α-官能化胺提供了一条新颖的途径。另外，反应是可扩展的，并且硫脲催化剂可以再循环和再利用。

  DOI：

  10.1002/anie.202015898

文献信息

• Self-assembled organic–inorganic hybrid silica with ionic liquid framework: a novel support for the catalytic enantioselective Strecker reaction of imines using Yb(OTf)3–pybox catalyst
  作者：Babak Karimi、Aziz Maleki、Dawood Elhamifar、James H. Clark、Andrew J. Hunt

  DOI：10.1039/c0cc01426e

  日期：——

  Yb(OTf)3–pybox is immobilized in a novel self-assembled ionic liquid hybrid silica and has been successfully applied as a catalyst for the asymmetric Strecker hydrocyanation of aldimines. This catalytic system can be reused for at least 6 times without any significant loss of activity and enantioselectivity.

  Yb(OTf)3–pybox被固定于一种新型自组装离子液体杂化硅材料中，并成功应用于不对称Strecker腈化醛亚胺的催化反应。该催化体系可至少重复使用6次，活性及对映选择性均无显著损失。
• Catalytic asymmetric Strecker hydrocyanation of imines using Yb(OTf)3–pybox catalysts
  作者：Babak Karimi、Aziz Maleki

  DOI：10.1039/b908854g

  日期：——

  We have explored the highly enantioselective Strecker hydrocyanation of a wide range of aromatic, α,β-unsaturated, heterocyclic, and aliphatic aldimines with good to excellent conversions and ees up to 98% in the presence of catalytic amounts of Yb(OTf)3–pybox complexes.

  我们探索了在催化量的Yb(OTf)3-pybox配合物存在下，对广泛范围的芳香族、α,β-不饱和、杂环和脂肪族醛亚胺进行高度对映选择性的Strecker氰化反应，实现了从良好到优异的转化率和高达98%的对映体过量。
• Asymmetric Strecker Reaction ofN-Benzhydrylimines Utilising New Tropos Biphenyldiol-Based Ligands
  作者：Stefan Wünnemann、Roland Fröhlich、Dieter Hoppe

  DOI：10.1002/ejoc.200700763

  日期：2008.2

  intermediates together with easily accessible N-arenesulfonylamino alcohols furnish a broad variety of 1,3-oxazolidines. These are applied as chiral tropos ligands in a titanium-mediated Strecker-type reaction of N-benzhydrylimines. A correlation between the ee values in the product and the diastereomeric ratio concerning the chiral axis of the ligand is made. Those substituents in the ligand which proved

  介绍了 N-arenesulfonyl-1,3-oxazolidinyl 取代的联苯二醇库的合成。一组两个中心中间体与易于获得的 N-芳烃磺酰氨基醇一起提供了种类繁多的 1,3-恶唑烷。这些在钛介导的 N-二苯甲基亚胺的 Strecker 型反应中用作手性原配体。在产物中的ee值和关于配体手性轴的非对映体比率之间建立相关性。配体中的那些取代基被证明导致对相关化合物中手性轴的一种非对映异构体的更高偏好，现在提供了最具选择性的配体。在 13 次筛选中的 8 次中发现了两种特权配体，可提供优异的结果。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008）
• Asymmetric Strecker Reaction Arising from the Molecular Orientation of an Achiral Imine at the Single-Crystal Face: Enantioenriched <scp>l</scp> - and <scp>d</scp> -Amino Acids
  作者：Shinobu Miyagawa、Koji Yoshimura、Yusuke Yamazaki、Naoya Takamatsu、Tetsuya Kuraishi、Shohei Aiba、Yuji Tokunaga、Tsuneomi Kawasaki

  DOI：10.1002/anie.201611128

  日期：2017.1.19

  Strecker synthesis has long been considered one of the prebiotic reactions for the synthesis of α‐amino acids. However, the correlation between the origin of chirality and highly enantioenriched α‐amino acids through this method remains a puzzle. In the reaction, it may be conceivable that the handedness of amino acids has been determined at the formation stage of the chiral intermediate α‐aminonitrile

  长期以来，Strecker合成一直被认为是合成α-氨基酸的益生元反应之一。但是，通过这种方法，手性来源与高度对映体富集的α-氨基酸之间的相关性仍然令人困惑。在反应中，可以想象在手性中间体α-氨基腈的形成阶段即对映选择性地将氰化氢加成到亚胺上，确定了氨基酸的手性。在此，通过添加HCN，非手性亚胺的对映体晶体表面充当α-氨基腈对映体选择性形成的手性来源。与对映体过量和对映体富集的氨基腈乘法，大量的近对映体纯α氨基酸的扩增的同时，与所述升-和d被报告，对应于亚胺的分子取向-handedness。
• Enantioselective Synthesis of α-Amino Nitriles from <i>N</i>-Benzhydryl Imines and HCN with a Chiral Bicyclic Guanidine as Catalyst
  作者：E. J. Corey、Michael J. Grogan

  DOI：10.1021/ol990623l

  日期：1999.7.1

  [formula: see text] A novel catalytic enantioselective Strecker synthesis of chiral alpha-amino nitriles and alpha-amino acids is described and analyzed with regard to the possible mechanistic basis for stereoselectivity. Key features of the enantioselective process include (1) the use of the chiral bicyclic guanidine 1 as catalyst and (2) the use of the N-benzhydryl substituent on the imine substrate

  描述和分析了手性α-氨基腈和α-氨基酸的新型催化对映选择性Strecker合成方法，并分析了立体选择性的可能机理。对映选择性方法的关键特征包括（1）使用手性双环胍1作为催化剂和（2）在亚胺底物上使用N-苯甲酰基取代基。