(S)-α-[(diphenylmethyl)amino]-α-(2-methylphenyl)acetonitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-α-[(diphenylmethyl)amino]-α-(2-methylphenyl)acetonitrile
• 英文别名: (2S)-2-(benzhydrylamino)-2-(2-methylphenyl)acetonitrile
• 化学式: C₂₂H₂₀N₂
• 分子量: 312.414
• InChiKey: VRZYECZSABCPIQ-OAQYLSRUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  35.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-α-[(diphenylmethyl)amino]-α-(2-methylphenyl)acetonitrile 在 盐酸 、 水 、 三氟乙酸 作用下， 反应 18.0h， 生成 (S)-(2-methylphenyl)glycine hydrochloride
  参考文献：
  名称：

  通过催化不对称斯特雷克反应的光学活性芳基甘氨酸的实用合成。

  摘要：

  已经开发了通过光学活性α-氨基腈催化不对称合成光学活性芳基甘氨酸衍生物的实用方法。所述Ñ在良好的产率（89-99％）和对映体纯度（96至> 98％ee）的通过与TMSCN /醛亚胺对映选择性氰化制备-二苯甲基α-arylaminonitrile中间体我PrOH中在2.5％（摩尔）的存在下很容易地在0°C下制备Ti /手性氨基醇络合物，而无需缓慢添加氰化剂。易消旋的α-氨基腈中间体被HCl / TFA水溶液有效水解，得到芳基甘氨酸衍生物，收率高（60-92％），对映体纯度中等至极好（ee 85-98％）。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2009.04.098
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氰硅烷 、 N-[(2-methylphenyl)methylene]-α-phenylbenzenemethanamine 在 tetrabutoxytitanium 、 水 、 N-(2'-hydroxyphenyl)methyl-(S)-2-amino-3,3-dimethyl-butan-1-ol 作用下， 以 甲苯 、 正丁醇 为溶剂， 反应 0.25h， 以95%的产率得到(S)-α-[(diphenylmethyl)amino]-α-(2-methylphenyl)acetonitrile
  参考文献：
  名称：

  室温下亚胺的高度对映选择性钛催化氰化

  摘要：

  描述了在室温下高活性和对映选择性的钛催化的亚胺氰化。所用的催化剂是部分水解的烷氧基钛（PHTA）预催化剂以及易于获得的N-水杨基-β-氨基醇配体。使用5 mol％的催化剂，在15分钟的反应时间内以定量收率获得了高达98％ee。可以耐受各种N保护基，例如苄基，苯甲基，Boc和PMP。

  DOI：

  10.1021/ol902540h

文献信息

• Self-assembled organic–inorganic hybrid silica with ionic liquid framework: a novel support for the catalytic enantioselective Strecker reaction of imines using Yb(OTf)3–pybox catalyst
  作者：Babak Karimi、Aziz Maleki、Dawood Elhamifar、James H. Clark、Andrew J. Hunt

  DOI：10.1039/c0cc01426e

  日期：——

  Yb(OTf)3–pybox is immobilized in a novel self-assembled ionic liquid hybrid silica and has been successfully applied as a catalyst for the asymmetric Strecker hydrocyanation of aldimines. This catalytic system can be reused for at least 6 times without any significant loss of activity and enantioselectivity.

  Yb(OTf)3–pybox被固定于一种新型自组装离子液体杂化硅材料中，并成功应用于不对称Strecker腈化醛亚胺的催化反应。该催化体系可至少重复使用6次，活性及对映选择性均无显著损失。
• Asymmetric Strecker Reaction ofN-Benzhydrylimines Utilising New Tropos Biphenyldiol-Based Ligands
  作者：Stefan Wünnemann、Roland Fröhlich、Dieter Hoppe

  DOI：10.1002/ejoc.200700763

  日期：2008.2

  intermediates together with easily accessible N-arenesulfonylamino alcohols furnish a broad variety of 1,3-oxazolidines. These are applied as chiral tropos ligands in a titanium-mediated Strecker-type reaction of N-benzhydrylimines. A correlation between the ee values in the product and the diastereomeric ratio concerning the chiral axis of the ligand is made. Those substituents in the ligand which proved

  介绍了 N-arenesulfonyl-1,3-oxazolidinyl 取代的联苯二醇库的合成。一组两个中心中间体与易于获得的 N-芳烃磺酰氨基醇一起提供了种类繁多的 1,3-恶唑烷。这些在钛介导的 N-二苯甲基亚胺的 Strecker 型反应中用作手性原配体。在产物中的ee值和关于配体手性轴的非对映体比率之间建立相关性。配体中的那些取代基被证明导致对相关化合物中手性轴的一种非对映异构体的更高偏好，现在提供了最具选择性的配体。在 13 次筛选中的 8 次中发现了两种特权配体，可提供优异的结果。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008）
• <i>C</i>₂-Symmetric Recyclable Organocatalyst for Enantioselective Strecker Reaction for the Synthesis of α-Amino Acid and Chiral Diamine- an Intermediate for APN Inhibitor
  作者：S. Saravanan、Arghya Sadhukhan、Noor-ul H. Khan、Rukhsana I. Kureshy、Sayed H. R. Abdi、Hari C. Bajaj

  DOI：10.1021/jo300349f

  日期：2012.5.4

  Recyclable chiral amide-based organocatalyst 5 efficiently catalyzed asymmetric Strecker reaction of various aromatic and aliphatic N-benzhydrylimines with ethyl cyanoformate as cyanide source at −10 °C to give a high yield (95%) of α-aminonitriles with excellent chiral induction (ee, up to 99%) with the added advantage of recyclability. Based on experimental observations a probable mechanism was proposed

  可循环使用的基于手性酰胺的有机催化剂5在-10°C下有效催化了各种芳族​​和脂肪族N-苯甲酰亚胺与氰基甲酸乙酯作为氰化物源的不对称Strecker反应，从而获得了高收率（95％）的α-氨基腈，具有出色的手性诱导作用（ee ，最高可达99％），并具有可回收性的额外优势。基于实验观察，提出了该反应的可能机理。具有催化剂5的该方案被扩展用于以高产率和高对映选择性合成（R）-苯丙氨酸和药学上重要的药物中间体（R）-3-苯基丙烷-1,2-二胺。
• Self-Replication of Chiral α-Amino Acids in Strecker-Type Synthesis <i>via</i> Asymmetric Induction and Amplification of Their Own Chiral Intermediate α-Aminonitriles
  作者：Shohei Aiba、Yudai Tanaka、Yuji Tokunaga、Tsuneomi Kawasaki

  DOI：10.1246/bcsj.20190116

  日期：2019.10.15

  Self-replication is one of the essential characteristics of life, therefore, chemical reaction, in which biologically related chiral enantioenriched compounds can promote their own production, is a...

  自我复制是生命的基本特征之一，因此，生物相关的手性对映体富集化合物可以促进自身产生的化学反应是一种...
• Highly Stereoselective Strecker Synthesis Induced by a Slight Modification of Benzhydrylamine from Achiral to Chiral
  作者：Naoya Takamatsu、Shohei Aiba、Takuya Yamada、Yuji Tokunaga、Tsuneomi Kawasaki

  DOI：10.1002/chem.201704033

  日期：2018.1.26

  stereodivergent synthesis of styrylglycine nitriles has also been accomplished by using racemic and enantioenriched 2‐methylbenzhydrylamine. Thus, accompanied with a small rearrangement of the common substrate from achiral toward chiral, the present reactions induce an enhancement of chirality, and expands the concept of stereoselective synthesis to increase the opportunity to access highly enantioenriched compounds

  2-甲基苯甲基胺是非手性苯甲基胺的手性变体；然而，预计在传统的均相反应中，由苯基和邻甲苯基之间的微小差异形成的手性不会引起足够的立体选择性。由对映体富集的N-苯甲酰基-α-氨基腈形成的团块的自发形成和不对称扩增引发的，我们在这里报告说，与非手性醛和HCN进行Strecker反应时，（S）-和（R）-构型的标题胺可提供相应的α-氨基腈，其非对映异构体过量最高> 99.5％，并增强了固态的手性。l丙氨酸，ee为98％使用此处讨论的方法由（S）-胺合成。手性芳族和杂芳族醛也可以成功地用于以高度立体选择性的方式提供手性α-氨基腈。苯乙烯甘氨酸腈的立体发散合成也可以通过使用外消旋和对映体富集的2-甲基苯甲胺来实现。因此，伴随着常见底物从非手性向手性的微小重排，本反应诱导了手性的增强，并扩展了立体选择性合成的概念，以增加获得高度对映体富集的化合物（如α-氨基酸）的机会。