2-bromo-2,2-difluoro-1-(piperidin-1-yl)ethan-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: 2-bromo-2,2-difluoro-1-(piperidin-1-yl)ethan-1-one
• 英文别名: 2-bromo-2,2-difluoro-1-(piperidin-1-yl)ethanone；2-Bromo-2,2-difluoro-1-piperidino-1-ethanone；2-bromo-2,2-difluoro-1-piperidin-1-ylethanone
• 化学式: C₇H₁₀BrF₂NO
• 分子量: 242.063
• InChiKey: LYWHFGULCWQURX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-bromo-2,2-difluoro-1-(piperidin-1-yl)ethan-1-one 在 C₅₄H₄₅CuFP₃ 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.5h， 以74%的产率得到1-三氟乙酰基哌啶
  参考文献：
  名称：

  晚期铜（I）介导的亲核氟化合成三氟甲基

  摘要：

  描述了由配合物（PPh 3）3 CuF介导的溴二氟甲基衍生物的亲核氟化。在反应条件下，以良好的产率获得了不同的三氟乙酸酯，三氟酮，三氟芳烃和三氟乙酰胺。

  DOI：

  10.1016/j.jfluchem.2016.12.017
• 作为产物：
  描述：

  哌啶 、 二氟溴乙酸乙酯 在 lanthanum(lll) triflate 作用下， 以85%的产率得到2-bromo-2,2-difluoro-1-(piperidin-1-yl)ethan-1-one
  参考文献：
  名称：

  吡啶N-氧化物的光催化二氟烷基化

  摘要：

  已经开发了一种光氧化还原催化策略，用于在温和条件下对吡啶 N-氧化物进行区域选择性 C2-或 C4-二氟烷基化。该方法为...提供了一个有效的协议。

  DOI：

  10.1080/00397911.2022.2112057
• 作为试剂：
  描述：

  2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 1-(1-methyl-1H-imidazol-2-yl)-2-phenylethan-1-one 在 (4,4′-di-tert-butyl-2,2′-bipyridine)bis[(2-pyridinyl)phenyl]iridium(III) hexafluorophosphate 、 2-bromo-2,2-difluoro-1-(piperidin-1-yl)ethan-1-one 、 rac-Rh(acetonitrile)2(5-(tert-butyl)-2-phenylbenzo[d]thiazole)PF₆ 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以90%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  双催化可切换发散合成：含氟γ-酮酸骨架的不对称可见光光催化方法

  摘要：

  在这里，我们描述了一种新颖有效的方法，通过结合可见光光氧化还原催化和手性路易斯酸催化来构建一系列含氟的γ-酮酸衍生物。通过这种双重催化策略，分别成功地以高的立体选择性成功地构建了多种含有宝石-二氟烷基的手性γ-酮酰胺和一系列含氟的α，β-不饱和γ-酮酯。一系列实验表明，该过程的化学选择性除路易斯酸催化剂外还高度依赖于氟试剂。这种方法有助于快速获得γ-酮酸衍生物，这是药物，增塑剂和各种其他添加剂的重要前体。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b02316

文献信息

• Visible-Light-Driven Difluoroacetamidation of Unactive Arenes and Heteroarenes by Direct C–H Functionalization at Room Temperature
  作者：Lin Wang、Xiao-Jing Wei、Wen-Liang Jia、Jian-Ji Zhong、Li-Zhu Wu、Qiang Liu

  DOI：10.1021/ol502676y

  日期：2014.11.21

  The directed difluoroacetamidation of unactivated arenes and heteroarenes with bromodifluoroacetamides via visible-light photoredox catalysis has been efficiently achieved at room temperature. Broad utility of this transformation is presented, including electronically deficient heteroaromatic and aromatic systems. The mechanistic pathway of the difluoroacetamidation was discussed based on photoluminescence

  在室温下，已通过可见光光氧化还原催化有效地实现了未活化的芳烃和杂芳烃与溴二氟乙酰胺的直接二氟乙酰胺化反应。提出了这种转化的广泛用途，包括电子缺陷的杂芳族和芳族体系。基于光致发光猝灭，自旋俘获和动力学同位素效应实验，讨论了二氟乙酰胺化的机理。
• Sustainable Radical Cascades to Synthesize Difluoroalkylated Pyrrolo[1,2-<i>a</i>]indoles
  作者：Honggui Huang、Menglin Yu、Xiaolong Su、Peng Guo、Jia Zhao、Jiabing Zhou、Yi Li

  DOI：10.1021/acs.joc.7b03017

  日期：2018.2.16

  We disclose herein a photocatalytic difluoroalkylation and cyclization cascade reaction of N-(but-2-enoyl)indoles with broad substrate scopes in up to 90% isolated yield. This method provides sustainable and efficient access to synthesize difluoroalkylated pyrrolo[1,2-a]indoles with a quaternary carbon center under mild conditions.

  我们在此公开了N-（丁-2-烯酰基）吲哚具有宽的底物范围的光催化二氟烷基化和环化级联反应，其分离产率高达90％。该方法提供了在温和条件下可持续有效地合成具有季碳中心的二氟烷基化吡咯并[1,2- a ]吲哚的方法。
• A Radical-Initiated Fragmentary Rearrangement Cascade of Ene-Ynamides to [1,2]-Annulated Indoles via Site-Selective Cyclization
  作者：Sifan Li、Yu Wang、Zibo Wu、Weiliang Shi、Yibo Lei、Paul W. Davies、Wei Shu

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02519

  日期：2021.9.17

  Herein, a radical triggered fragmentary cyclization cascade reaction of ene-ynamides is presented, providing a rapid access into [1,2]-annulated indoles by an intermolecular radical addition, intramolecular cyclization, desulfonylative aryl migration, and site-selective C(sp2)-N cyclization sequence. DFT calculations support oxidation of N-centered radical species to cations prior to the C–N bond formation

  直接获取 [1,2] 环化吲哚（天然产物中的关键子结构）是非常可取的，但具有挑战性。在此，提出了烯-炔酰胺的自由基引发的片段环化级联反应，通过分子间自由基加成、分子内环化、脱磺酰芳基迁移和位点选择性 C( sp 2 )-N 环化序列。DFT 计算支持在 C-N 键形成之前将 N 中心自由基物质氧化为阳离子，然后是不寻常的 aza-Nazarov 环化。
• Three-component ruthenium-catalyzed remote C–H functionalization of 8-aminoquinoline amides
  作者：Wei-Yu Shi、Ya-Nan Ding、Ce Liu、Nian Zheng、Xue-Ya Gou、Ming Li、Zhe Zhang、Hong-Chao Liu、Zhi-Jie Niu、Yong-Min Liang

  DOI：10.1039/d0cc05491g

  日期：——

  efficiently construct complex molecular structures from simple precursors. Herein, a novel ruthenium-catalyzed three-component highly selective remote C–H functionalization of 8-aminoquinoline amides has been described. The reaction tolerates a wide range of functional groups, producing arylation/difluoroalkylation products of olefins with potential biological activity and pharmaceutical value. Radical

  多组分反应可以从简单的前体有效地构建复杂的分子结构。在本文中，已经描述了一种新型的钌催化的8-氨基喹啉酰胺的三组分高选择性远程CH功能化。该反应可耐受各种官能团，产生具有潜在生物学活性和药学价值的烯烃的芳基化/二氟烷基化产物。自由基清除和自由基钟实验表明，其中涉及自由基过程，而H / D交换实验表明，该反应可能涉及芳环的邻位-C–H活化。提出了一种可能的机制。
• Copper-Catalyzed 1,6-Hydrodifluoroacetylation of<i>para</i>-Quinone Methides at Ambient Temperature with Bis(pinacolato)diboron as Reductant
  作者：Miaolin Ke、Qiuling Song

  DOI：10.1002/adsc.201600991

  日期：2017.2.2

  6‐hydrodifluoroacetylation of para‐quinone methides with difluoroalkyl bromides has been described with bis(pinacolato)diboron (B2pin2) as reductant. In this reaction, a new C(sp3)–CF2 bond is constructed under smart conditions. A broad substrate scope of para‐quinone methides (p‐QMs) make this protocol very practical and attractive. Preliminary mechanistic studies manifested that a difluoroalkyl radical

  用双（频哪醇）二硼烷（B 2 pin 2）作为还原剂，已经描述了用二氟烷基溴进行对苯醌甲基化物的原始高效铜催化1,6-氢二氟乙酰化反应。在该反应中，在智能条件下构建了新的C（sp 3）–CF 2键。对醌甲基化物（p- QMs）的广泛底物范围使该方案非常实用且有吸引力。初步的机理研究表明，该反应涉及二氟烷基自由基途径。同样，在该转化中，二硼试剂的存在是必不可少的。