dimethyl (9-hydroxy-9-fluorenyl)methylphosphonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: dimethyl (9-hydroxy-9-fluorenyl)methylphosphonate
• 英文别名: 9-(Dimethoxyphosphorylmethyl)fluoren-9-ol
• 化学式: C₁₆H₁₇O₄P
• 分子量: 304.282
• InChiKey: OZXFTPCCKFZCQG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl (9-hydroxy-9-fluorenyl)methylphosphonate 在 水 、 cesium fluoride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 以100%的产率得到9-亚甲基芴
  参考文献：
  名称：

  The Olefin Synthesis fromβ-Hydroxyalkylphosphonates Induced by Fluorides or Relatively Weak Bases

  摘要：

  利用烷基膦酸酯和羰基化合物可以方便地合成的β-羟基烷基膦酸酯，用氟离子（如CsF）或者在N,N-二甲基甲酰胺溶剂中使用相对较弱的碱（如K2CO3）处理后，可以以良好收率得到相应的烯烃产物。相较于碱而言，1当量的水的加入对于提高烯烃的产率具有明显作用。通过X射线晶体学分析，确定了赤型-二甲基（2-羟基-1-甲基-2-苯基）乙基膦酸酯的立体化学结构。使用苏型异构体时，仅得到(E)-烯烃；而使用赤型富集异构体时，则主要得到(Z)-烯烃。这表明目前的烯化反应是通过顺式消除方式进行立体专一性进行的。

  DOI：

  10.1246/bcsj.71.209
• 作为产物：
  描述：

  9-芴酮 、 甲基膦酸二甲酯 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.16h， 以97%的产率得到dimethyl (9-hydroxy-9-fluorenyl)methylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  The Olefin Synthesis fromβ-Hydroxyalkylphosphonates Induced by Fluorides or Relatively Weak Bases

  摘要：

  利用烷基膦酸酯和羰基化合物可以方便地合成的β-羟基烷基膦酸酯，用氟离子（如CsF）或者在N,N-二甲基甲酰胺溶剂中使用相对较弱的碱（如K2CO3）处理后，可以以良好收率得到相应的烯烃产物。相较于碱而言，1当量的水的加入对于提高烯烃的产率具有明显作用。通过X射线晶体学分析，确定了赤型-二甲基（2-羟基-1-甲基-2-苯基）乙基膦酸酯的立体化学结构。使用苏型异构体时，仅得到(E)-烯烃；而使用赤型富集异构体时，则主要得到(Z)-烯烃。这表明目前的烯化反应是通过顺式消除方式进行立体专一性进行的。

  DOI：

  10.1246/bcsj.71.209

文献信息

• The Olefin Synthesis from<i>β</i>-Hydroxyalkylphosphonates Induced by Fluorides or Relatively Weak Bases
  作者：Takayuki Kawashima、Takafumi Ishii、Naoki Inamoto、Norihiro Tokitoh、Renji Okazaki

  DOI：10.1246/bcsj.71.209

  日期：1998.1

  β-Hydroxyalkylphosphonates, which were prepared readily from alkylphosphonates and carbonyl compounds, were treated with a fluoride ion such as CsF or with relatively weak bases such as K2CO3 in N,N-dimethylformamide to give the corresponding olefins in good yields. One molar equivalent of water to bases is effective for increasing the yields of olefins. The stereochemistry of erythro-dimethyl (2-hydroxy-1-methyl-2-phenyl)ethylphosphonate was determined by X-ray crystallographic analysis. Use of threo-isomer gave (E)-olefin exclusively, while that of erythro-enriched isomer afforded predominantly (Z)-olefin, indicating that the present olefination proceeds stereospecifically in a manner of syn-elimination.

  利用烷基膦酸酯和羰基化合物可以方便地合成的β-羟基烷基膦酸酯，用氟离子（如CsF）或者在N,N-二甲基甲酰胺溶剂中使用相对较弱的碱（如K2CO3）处理后，可以以良好收率得到相应的烯烃产物。相较于碱而言，1当量的水的加入对于提高烯烃的产率具有明显作用。通过X射线晶体学分析，确定了赤型-二甲基（2-羟基-1-甲基-2-苯基）乙基膦酸酯的立体化学结构。使用苏型异构体时，仅得到(E)-烯烃；而使用赤型富集异构体时，则主要得到(Z)-烯烃。这表明目前的烯化反应是通过顺式消除方式进行立体专一性进行的。