4-methyl-D-phenylalanine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 4-methyl-D-phenylalanine
• 英文别名: (2R)-2-amino-3-(4-methylphenyl)propanoic acid
• 化学式: C₁₀H₁₃NO₂
• 分子量: 179.219
• InChiKey: DQLHSFUMICQIMB-SECBINFHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  67.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methyl-D-phenylalanine 在 三乙胺 、 乙酰氯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 39.25h， 生成 (R)-N-(2-chloroacetyl)-4-methylphenylalanine methyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过对苯丙氨酸衍生物的串联环化来形成吡嗪异喹啉骨架的非对映选择性：光学活性吡嗪异喹啉的简便合成

  摘要：

  基于对映体纯苯丙氨酸衍生物的串联环化，研究了一种光学活性吡嗪异喹啉骨架的简便且立体控制的结构。该反应以优异的非对映选择性提供了光学活性的6,11b-反式吡嗪并异喹啉环系统，该方法适用于具有多种取代基的苯丙氨酸衍生物的环化。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2014.04.045
• 作为产物：
  描述：

  4-methylcinnamic acid 在 ammonium hydroxide 、 phenylalanine ammonia-lyase from Anabaena variabilis N₃₄₇A mutant 、 硼烷铵络合物 、 L-amino acid deaminase from Proteus mirabilis 作用下， 以 aq. buffer 为溶剂， 反应 24.0h， 以92%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  使用苯丙氨酸氨分解酶和L-氨基酸脱氨酶一锅法合成D-芳基丙氨酸。

  摘要：

  来自鱼腥藻的苯丙氨酸氨裂合酶（AvPAL）催化取代基反式肉桂酸（t-CA）的胺化反应，由于其立体选择性低，可生成外消旋的D，L-对映体芳基丙氨酸混合物。为了生产高光学纯度的D-芳基丙氨酸，期望具有高D选择性的改性AvPAL。在分析催化机理和结构的基础上，提出了活性位点的Asn347残基来控制立体选择性。因此，将Asn347突变以构建突变体AvPAL-N347A，AvPAL-N347A对D-对映体芳丙氨酸的立体选择性比野生型AvPAL（WtPAL）高2.3倍。此外，反应溶液中残留的L-对映体产物可以通过PmLAAD的立体选择性氧化和还原剂NH3BH3的非选择性还原转化为D-对映体产物。在最佳条件下，D-苯丙氨酸的t-CA转化率和光学纯度（对映体过量（eeD））分别达到82％和超过99％。这两种酶对多种底物均显示出活性，可用于有效合成苯环上具有不同基团的D-芳基丙氨酸。在这些D-芳基丙氨酸中，

  DOI：

  10.1007/s12010-018-2794-3

文献信息

• A novel phenylalanine ammonia-lyase from Pseudozyma antarctica for stereoselective biotransformations of unnatural amino acids
  作者：Andrea Varga、Pál Csuka、Orlavanah Sonesouphap、Gergely Bánóczi、Monica Ioana Toşa、Gabriel Katona、Zsófia Molnár、László Csaba Bencze、László Poppe、Csaba Paizs

  DOI：10.1016/j.cattod.2020.04.002

  日期：2021.4

  derivatives (rac-1a-s) by enzymatic ammonia elimination and also in the enantiotope selective ammonia addition reactions to cinnamic acid derivatives (2a-s). The enantiotope selectivity of PzaPAL with o-, m-, p-fluoro-, o-, p-chloro- and o-, m-bromo-substituted cinnamic acids proved to be higher than that of PcPAL.

  通过针对已知的PAL序列筛选微生物基因组，鉴定了一种新型的嗜冷酵母南极假单胞菌（PZa PAL）苯丙氨酸解氨酶。与真核生物的已知PAL相比，PZa PAL具有显着不同的底物结合口袋，带有一个延伸的环（长26 aa）连接到活性位点的芳香环结合区域。表征了在大肠杆菌中表达的重组PZa PAL的一般性质，包括该新PAL与1-苯丙氨酸（S）-1a和其他外消旋取代苯丙氨酸rac - 1b-g，k的动力学特征。。在大多数情况下，PZa PAL的营业额明显高于Petroselinum crispum（Pc PAL）的PAL。最后，在外消旋苯丙氨酸衍生物（rac - 1a-s）通过酶促氨消除的动力学拆分以及对映体选择性氨加成肉桂酸衍生物（2a-s）的动力学拆分中，比较了PZa PAL和Pc PAL的生物催化性能。。的enantiotope选择性PZA PAL与ö - ，米- ，p -氟，ø - ，p氯代和ø
• Synthesis of Optically Active, Ring-Substituted N-Benzyloxycarbonylphenylalaninesvia 2-Benzyloxycarbonylamino-2-arylalkylmalonates
  作者：Hans Rudolf Bosshard、Arieh Berger

  DOI：10.1002/hlca.19730560603

  日期：1973.7.18

  hydrolysis led to the N-benzyloxycarbonyl-L-amino acids (15 to 18) and to the corresponding D-amino acid esters. The latter were converted to the N-benzyloxycarbonyl-D-amino acids (19 and 20) by alkaline hydrolysis of the ester groups. These derivatives could be used directly for further peptide synthesis. The following compounds were prepared: N-benzyloxycarbonyl derivatives of p-methyl-L-phenylalanine

  使二乙基或二甲基苄氧基羰基氨基丙二酸酯与环取代的苄基卤化物反应，并将所得的芳基烷基衍生物（3至6）半皂化为DL-单酸-单酯（7至10）。通过在二恶烷中回流脱羧得到N-苄基氧羰基-DL-氨基酸酯（11至14），其通过用枯草杆菌蛋白酶Carlsberg型酶水解该酯基而分解成它们的旋光对映体。酶水解产生N-苄氧基羰基-L-氨基酸（15至18）和相应的D-氨基酸酯。通过酯基的碱性水解将后者转化为N-苄氧基羰基-D-氨基酸（19和20）。这些衍生物可直接用于进一步的肽合成。制备下列化合物：N-苄氧基羰衍生物p -甲基-L-苯丙氨酸（15），p -甲基- d -苯丙氨酸（19），p氟-L-苯丙氨酸（16），米氟- L-苯丙氨酸（17），米氟d -苯丙氨酸（20）和五氟-L-苯丙氨酸（18）。通过在乙酸中用HBr除去苄氧羰基获得游离氨基酸。
• Bio-inspired enantioselective full transamination using readily available cyclodextrin
  作者：Shiqi Zhang、Guangxun Li、Hongxin Liu、Yingwei Wang、Yuan Cao、Gang Zhao、Zhuo Tang

  DOI：10.1039/c6ra27525g

  日期：——

  The mimics of vitamin B6-dependent enzymes that catalyzed an enantioselective full transamination in the pure aqueous phase have been realized for the first time through the establishment of a new “pyridoxal 5′-phosphate (PLP) catalyzed non-covalent cyclodextrin (CD)-keto acid inclusion complexes” system, and various optically active amino acids have been obtained.

  通过建立新的“吡rid醛5'-磷酸（PLP）催化的非共价环糊精（CD）首次实现了在纯水相中催化对映选择性完全氨基转移的维生素B 6依赖性酶的模拟物。-酮酸包合物”系统，以及各种旋光氨基酸。
• Enhanced Conversion of Racemic α-Arylalanines to (<i>R</i>)-β-Arylalanines by Coupled Racemase/Aminomutase Catalysis
  作者：Brad M. Cox、Joshua B. Bilsborrow、Kevin D. Walker

  DOI：10.1021/jo9009563

  日期：2009.9.18

  aminomutase (PAM) enzyme converts several (S)-α-arylalanines to their corresponding (R)-β-arylalanines. After incubating various racemic substrates with 100 μg of PAM for 20 h at 31 °C, each (S)-α-arylalanine was enantioselectively isomerized to its corresponding (R)-β-product. With racemic starting materials, the ratio of (R)-β-arylalanine product to the (S)-α-substrate ranged between 0.4 and 1.8, and

  的红豆杉苯基丙氨酸氨基变位酶（PAM）酶转换数（小号）-α-arylalanines到其相应的（- [R）-β-arylalanines。将各种外消旋底物与100μgPAM在31°C下孵育20小时后，将每个（S）-α-芳基丙氨酸对映异构体异构化为其相应的（R）-β-产物。对于外消旋原料，（R）-β-芳基丙氨酸产物与（S）-α-底物的比例在0.4至1.8之间，并且剩余的非生产性（R）-α-芳基丙氨酸变得富集。为了利用（R）-α-异构体，恶臭假单胞菌的混杂丙氨酸消旋酶的催化作用（KT2440）与PAM偶联可增加外消旋α-芳基丙氨酸底物对映体纯（R）-β-芳基丙氨酸的产量。包括生物催化消旋作用和PAM催化反应在内，对映纯β-芳基丙氨酸的总反应产率在4％至19％之间（取决于芳基丙氨酸）适度提高了，与之相比，增加了63％。仅用氨基变位酶反应即可实现更替。串联使用这些生物催化剂可能会在手性β-芳基丙氨
• A new type of chiral-pyridoxamines for catalytic asymmetric transamination of α-keto acids
  作者：Jianfeng Chen、Junyu Zhao、Xing Gong、Dongfang Xu、Baoguo Zhao

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.09.005

  日期：2016.10

  A new type of chiral pyridoxamines bearing an adjacent chiral stereocenter has been developed via multi-step synthesis. The pyridoxamines displayed catalytic activity in asymmetric transamination of α-keto acids to give a variety of optically active amino acids in 27–78% yields with 34–62% ee’s under very mild conditions. This work provides a synthetic strategy to construct new chiral pyridoxamines

  通过多步合成已经开发了一种新型的带有相邻手性立体中心的手性吡ido胺。吡ido胺在非常温和的条件下，在α-酮酸的不对称转氨反应中显示出催化活性，从而以27-78％的产率提供了34-62％ee的多种光学活性氨基酸。这项工作提供了使用溴吡啶7作为关键合成子来构建新的手性吡ido胺的合成策略，也代表了手性吡x胺在不对称催化中的早期应用实例。