(R)-3-phenylhexane-2,5-dione

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-3-phenylhexane-2,5-dione
• 英文别名: (3R)-3-phenylhexane-2,5-dione
• 化学式: C₁₂H₁₄O₂
• 分子量: 190.242
• InChiKey: FXPCGHUTBCPZHN-LBPRGKRZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-苯基-3-丁烯-2-酮 、 sodium pyruvate 在 PigD 作用下， 以 甲基叔丁基醚 、 水 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 (R)-3-phenylhexane-2,5-dione
  参考文献：
  名称：

  酶促不对称共轭Umpolung反应

  摘要：

  Stetter反应利用合成上有用的umpolung反应性，以催化接近1,4-双功能分子。描述了第一个酶促1,4加成反应，并带有ThDP依赖性酶PigD，这使具有挑战性的不对称分子间Stetter反应得以实现。

  DOI：

  10.1002/anie.201000632

文献信息

• Use Of The PIGD Protein For Catalyzing 1,4-Additions Of 2-Oxoalkanoates To Alpha, Beta-Unsaturated Ketones
  申请人：Müller Michael

  公开号：US20100305337A1

  公开（公告）日：2010-12-02

  The present invention relates to the preparation of compounds of the general formula II which can be obtained by 1,4 addition of 2-oxoalkanoates or 2-oxocarboxylic acids onto the appropriate ketones. The present invention also relates to the use of the PigD protein for catalysis of 1,4 additions of 2-oxoalkanoates/-carboxylic acids, for example pyruvate/pyruvic acid or 2-oxobutyrate/2-oxobutyric acid, onto aliphatic, aromatic and heterocyclic α,β-unsaturated ketones. The 1,4 additions are effected here with CO 2 elimination. The use of the PigD protein as a catalyst in the aforementioned 1,4 additions enables the synthesis of addition products with stereoactive centers these addition products being preparable with an enantiomeric excess of more than 80% ee. The aliphatic, aromatic and heterocyclic α,β-unsaturated ketones which are suitable for the process are represented by the general formula I:

  本发明涉及制备一般式II化合物的方法，该方法可以通过将2-氧代烷酸酯或2-氧代羧酸加成到适当的酮上来获得。本发明还涉及利用PigD蛋白催化2-氧代烷酸酯/羧酸的1,4加成，例如对丙酮酸/丙酮酸或2-氧丁酸/2-氧丁酸加成到脂肪族、芳香族和杂环α,β-不饱和酮上。这里的1,4加成是伴随着CO2消除进行的。在上述1,4加成中使用PigD蛋白作为催化剂，可以合成带有立体活性中心的加成产物，这些加成产物可以以超过80% ee的对映体过量制备。适用于该过程的脂肪族、芳香族和杂环α,β-不饱和酮由一般式I表示。
• AuBr₃-Catalyzed Thiooxime-to-Carbonyl Conversion: From Chiral Aliphatic Nitro Compounds to Ketones without Racemization
  作者：Jordi Burés、Carles Isart、Jaume Vilarrasa

  DOI：10.1021/ol9017722

  日期：2009.10.1

  quantitatively in situ, in THF−H2O at pH 7, by addition of AuBr3 (but not with other MXn!). Adducts arising from asymmetric nitro-Michael and nitro-aldol reactions afford 1,4-diketones and α-alkoxy ketones, respectively, with full retention of the configuration of the stereocenters α to the CHNO2/C═N−SPh/C═O groups.

  发现了在室温下在中性条件下发生的NO 2 -CO转化（Nef反应）的新变体。在将仲硝基烷烃转化为苯硫基酮亚胺之后，这些硫肟在pH-7的THF-H 2 O中通过添加AuBr 3进行原位定量水解（但不与其他MX n！一起水解）。由不对称的硝基-迈克尔和硝基-羟醛反应产生的加合物分别提供1,4-二酮和α-烷氧基酮，并完全保留了CHNO 2 /C═N-SPh/C═O的立体中心α的构型组。
• Enantiospecific photochemical carbon skeletal rearrangement of Morita–Baylis–Hillman products in water
  作者：Koichi Mikami、Satoshi Tanaka、Takayuki Tonoi、Shoji Matsumoto

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.06.056

  日期：2004.8

  Asymmetric carbon skeletal rearrangements of Morita–Baylis–Hillman products, α-hydroxymethylenones, under photochemical irradiation in water are described, wherein the asymmetric induction mechanism is discussed in detail.

  描述了在水中光化学辐射下森田-贝利斯-希尔曼产物α-羟甲基烯酮的不对称碳骨架重排，其中详细讨论了不对称诱导机理。
• VERWENDUNG DES PIGD-PROTEINS ZUR KATALYSE VON 1,4-ADDITIONEN VON 2-OXOALKANOATEN AN ALPHA, BETA-UNGESÄTTIGTE KETONE
  申请人：Albert-Ludwigs-Universität Freiburg

  公开号：EP2142657A1

  公开（公告）日：2010-01-13
• US8309742B2
  申请人：——

  公开号：US8309742B2

  公开（公告）日：2012-11-13