manganese(II) triflate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: manganese(II) triflate
• 英文别名: Mn(OTf)₂；manganese bis(trifluoromethanesulfonate)；manganese(II) trifluoromethanesulfonate；manganese trifluoromethanesulfonate；manganese triflate；manganese(2+);trifluoromethanesulfonate
• 化学式: 2CF₃O₃S*Mn
• 分子量: 353.079
• InChiKey: DRJTWTAKDLFGMW-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.05
• 重原子数：
  9.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4,8,11-四氮杂环十四烷 、 manganese(II) triflate 在 H₂O₂ 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以35%的产率得到(Mn(1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane)Cl2)(trifluoromethanesulfonate)
  参考文献：
  名称：

  Hambley, Trevor W.; Lawrance, Geoffrey A.; Sangster, David F., Australian Journal of Chemistry, 1987, vol. 40, p. 883 - 894

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  hexaaqua manganese(II) trifluoromethanesulphonate 以 neat (no solvent) 为溶剂， 生成 manganese(II) triflate
  参考文献：
  名称：

  纯 1,3-丙二胺和正丙胺中镍 (II)、铁 (II) 和锰 (II) 离子溶剂交换的变温和变压氮 14 磁共振研究

  摘要：

  1,3-丙二胺 (tn) 和正丙胺 (pa) 中镍 (II)、铁 (II) 和锰 (II) 离子的溶剂交换已通过 14N NMR 谱线加宽方法进行了研究。第一排过渡金属离子的胺交换速率常数为乙二胺 (en) < tn < pa，这在很大程度上受活化焓差异的影响。三种胺溶剂之间的速率常数和活化焓的差异沿着从锰 (II) 离子到镍 (II) 离子的系列变得更大。这些动力学结果阐明了过渡态螯合应变效应和基态螯合应变效应的差异可归因于螯合环尺寸和离子半径的差异。

  DOI：

  10.1246/bcsj.70.1593
• 作为试剂：
  描述：

  在 叔丁基过氧化氢 、 manganese(II) triflate 作用下， 以 水 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  WO2024094170A1

  摘要：

  公开号：

文献信息

• Catalytic oxidation of alcohols with novel non-heme <i>N</i>₄-tetradentate manganese(<scp>ii</scp>) complexes
  作者：Vincent Vermaak、Desmond A. Young、Andrew J. Swarts

  DOI：10.1039/c8dt03808b

  日期：——

  non-heme N4-tetradentate Mn(OTf)2 complexes of the type, [(L)MnOTf2], where L = R,R and S,S enantiomers of BPMCN, its 6-methyl and 6-bromo derivatives as well as the novel ligand BMIMCN (BPMCN = N,N′-dimethyl-N,N′-bis(2-pyridylmethyl)-(R,R/S,S)-1,2-diaminocyclohexane, BMIMCN = N,N′-dimethyl-N,N′-bis(1-methyl-2-imidazolemethyl)-(R,R/S,S)-1,2-diaminocyclohexane). Solid state structural analysis of the BMIMCN-ligated

  我们报道了[[L] MnOTf 2 ]类型的一系列新型非血红素N 4-四齿Mn（OTf）2配合物的制备和表征，其中L = BPMCN的R，R和S，S对映体，其6-甲基和6-溴衍生物以及新型配体BMIMCN（BPMCN = N，N'-二甲基-N，N'-双（2-吡啶基甲基）-（R，R / S，S）-1， 2-二氨基环己烷，BMIMCN = N，N'-二甲基-N，N′-双（1-甲基-2-咪唑甲基）-（R，R / S，S）-1,2-二氨基环己烷）。BMIMCN连接的Mn-三氟甲磺酸盐配合物（R，R -C4和S，S -C4）的固态结构分析显示相反的螺旋度，但相同的金属位点可及性。在过氧化氢为氧化剂，乙酸为助催化剂的伯醇和仲醇的催化氧化中，利用了这一特性。配合物R，R -C4和S，S -C4由于BMIMCN配体的供电子特性，苯甲醇具有最高的苯甲醇氧化活性。络合物S，S -C4，对多种伯醇底物显示出高活
• Steric and Electronic Influences on the Structures of Peroxomanganese(III) Complexes Supported by Tetradentate Ligands
  作者：Robert A. Geiger、Gayan B. Wijeratne、Victor W. Day、Timothy A. Jackson

  DOI：10.1002/ejic.201101391

  日期：2012.4

  electronic transition energies and estimates of ground-state zero-field splitting parameters, which permit a detailed comparison of electronic structure. These data support the proposal that all complexes share a similar geometry, consisting of a side-on peroxomanganese(III) moiety coordinated by the tetradentate ligand in a trans fashion. However, differences in d-d transition energies offer conclusive

  我们报告了由 L7py24-Cl 和 L7iso-q2 配体 L7py24-Cl = 1,4-bis[(4-chloro-2-pyridyl)methyl]-1,4 支持的两种过氧锰 (III) 复合物的生成和表征-diazepane 和 L7iso-q2 = 1,4-bis[(2-isoquinolinyl)methyl]-1,4-diazepane} 并描述相应锰 (II) 化合物的 X 射线结构。这些过氧锰 (III) 复合物的基态和激发态特性，以及之前报道的 [MnIII(O2)(L7py24-Me)]+ 和 [MnIII(O2)(L7q2)]+ 物种 L7py24-Me = 1,4 -bis[(4-methyl-2-pyridyl)methyl]-1,4-diazepane 和 L7q2 = 1,4-bis[(2-quinolinyl)methyl]-1,4-diazepane}吸收、磁圆二色性
• Efficient Aliphatic C−H Bond Oxidation Catalyzed by Manganese Complexes with Hydrogen Peroxide
  作者：Wenfang Wang、Daqian Xu、Qiangsheng Sun、Wei Sun

  DOI：10.1002/asia.201800068

  日期：2018.9.4

  applied successfully in benzylic C−H oxidation, giving the corresponding ketones with very good selectivities. In addition, tertiary C−H bond oxidation of complex molecules by the manganese complex showed potential utility for assembling alcohols with good selectivity in late‐stage chemical synthesis.

  开发了含有苯并咪唑环和富电子吡啶环的四齿氮配体，所得锰配合物在简单烷烃的CH氧化中表现出良好的活性。特别地，通过使用环境友好的H 2 O 2作为末端氧化剂，环状脂肪族烷烃以非常高的收率（高达89％）转化为酮。该方案也成功地用于苄基CH氧化中，从而使相应的酮具有很好的选择性。此外，锰络合物对复杂分子的CH-H键氧化显示出在后期化学合成中以良好的选择性组装醇的潜在效用。
• Proton-Promoted and Anion-Enhanced Epoxidation of Olefins by Hydrogen Peroxide in the Presence of Nonheme Manganese Catalysts
  作者：Chengxia Miao、Bin Wang、Yong Wang、Chungu Xia、Yong-Min Lee、Wonwoo Nam、Wei Sun

  DOI：10.1021/jacs.5b11579

  日期：2016.1.27

  in the epoxidation of olefins by nonheme manganese catalysts and aqueous hydrogen peroxide. More specifically, a mononuclear nonheme manganese complex bearing a tetradentate N4 ligand, Mn(II)(Dbp-MCP)(OTf)2 (Dbp-MCP = (1R,2R)-N,N'-dimethyl-N,N'-bis((R)-(3,5-di-tert-butyl-phenyl)-2-pyridinylmethyl)cyclohexane-1,2-diamine; OTf(-) = CF3SO3(-)), is a highly efficient catalyst in the epoxidation of olefins

  我们报告了非血红素锰催化剂和过氧化氢水溶液在烯烃环氧化中的显着布朗斯台德酸效应。更具体地说，带有四齿 N4 配体 Mn(II)(Dbp-MCP)(OTf)2 (Dbp-MCP = (1R,2R)-N,N'-二甲基-N,N'-的单核非血红素锰复合物双((R)-(3,5-二叔丁基-苯基)-2-吡啶基甲基)环己烷-1,2-二胺；OTf(-) = CF3SO3(-))，是一种高效的催化剂在 H2SO4 (1-3 mol %) 存在下，通过 H2O2 水溶液对烯烃进行环氧化。在 H2SO4 存在下，环氧化物产物的产率以及化学和对映选择性显着增加；在不存在 H2SO4 的情况下没有观察到环氧化物的形成。此外，产物产率和对映选择性在很大程度上取决于锰催化剂和布朗斯台德酸。其他氧化剂（如过酸、烷基氢过氧化物和碘代苯）对烯烃的催化环氧化也受 H2SO4 存在的影响；在 H2SO4 存在下，无论氧化剂如何，产
• Oxidative Cleavage of Alkenes by O₂ with a Non-Heme Manganese Catalyst
  作者：Zhiliang Huang、Renpeng Guan、Muralidharan Shanmugam、Elliot L. Bennett、Craig M. Robertson、Adam Brookfield、Eric J. L. McInnes、Jianliang Xiao

  DOI：10.1021/jacs.1c05757

  日期：2021.7.7

  however. There are only a small number of known synthetic metal catalysts that allow for the oxidative cleavage of alkenes at an atmospheric pressure of O2, with very few known to catalyze the cleavage of nonactivated alkenes. In this work, we describe a light-driven, Mn-catalyzed protocol for the selective oxidation of alkenes to carbonyls under 1 atm of O2. For the first time, aromatic as well as various

  C=C双键与分子氧的氧化裂解产生羰基化合物是化学和药物合成中的一个重要转化。在自然界中，含有第一排过渡金属的酶，特别是血红素和非血红素铁依赖性酶，在环境条件下很容易激活 O 2并以极其精确的方式氧化裂解 C=C 键。然而，该反应对合成化学家来说仍然具有挑战性。只有少数已知的合成金属催化剂允许在 O 2大气压下氧化裂解烯烃，很少有人知道催化未活化烯烃的裂解。在这项工作中，我们描述了一种光驱动、Mn 催化的协议，用于在 1 个大气压的 O 2下将烯烃选择性氧化为羰基化合物。首次使用第一排生物相关金属催化剂，在清洁、温和的条件下，可以将芳香族和各种未活化的脂肪族烯烃氧化成酮和醛。此外，该协议显示出非常好的功能组耐受性。机理研究表明，Mn-oxo 物种，包括不对称的混合价双 (μ-oxo)-Mn(III,IV) 络合物，参与氧化，溶剂甲醇参与 O 2活化，导致oxo 物种的形成。