(2S)-1-phenoxyhexan-2-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (2S)-1-phenoxyhexan-2-ol
• 英文别名: (S)-1-phenoxy-2-hexanol；(S)-1-phenoxyhexan-2-ol
• 化学式: C₁₂H₁₈O₂
• 分子量: 194.274
• InChiKey: GNEGLLQWTFDPJK-NSHDSACASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  丁基环氧乙烷 、 苯酚 在 Co(salen) macrocycles 1(OTs) 作用下， 以 甲基叔丁基醚 为溶剂， 反应 24.0h， 以97%的产率得到(2S)-1-phenoxyhexan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  高活性低聚Co（salen）催化剂，可通过末端环氧化物的动力学拆分来不对称合成α-芳氧基或α-烷氧基醇

  摘要：

  在最活跃的末端环氧化物水解动力学拆分（HKR）催化剂中，通过Salen官能化环辛烯单体的扩环易位低聚反应制备的Co（salen）大环混合物被用作环的催化剂，使用脂族醇或酚作为亲核试剂打开环氧化物，导致光学活性的α-芳氧基醇或α-烷氧基醇直接合成。将该催化剂与其他二聚，低聚和单体的Co（salen）配合物进行比较，其中包括庚二酸酯连接的大环Co（salen）催化剂和称为Bialen的二聚Co（salen）催化剂。与单体催化剂相比，在单个分子框架内包含多个Co（salen）单元的催化剂可大大降低催化剂的负载量。基于环辛烯的Co（salen）大环催化剂在以酚为亲核剂的末端环氧化物的开环中具有良好的活性和对映选择性，相对于许多文献催化剂而言，其周转频率提高了。环辛烯基Co（salen）大环催化剂和双芳烃催化剂在（±）1,2-环氧己烷与甲醇的不对称开环中表现出最强的活性，优于其他测试的催化剂。Co（

  DOI：

  10.1016/j.molcata.2010.06.015

文献信息

• Fluorous biphasic hydrolytic kinetic resolution of terminal epoxides
  作者：Ian Shepperson、Marco Cavazzini、Gianluca Pozzi、Silvio Quici

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2003.07.008

  日期：2004.2

  isolation of reaction products from the hydrolytic kinetic resolution (HKR) of terminal epoxides catalysed by cobalt complexes of salen ligands, the extension of the original fluorous biphasic approach to this reaction is far from being a trivial exercise. The nature of the counter anion has a dramatic effect on the catalytic activity of heavily fluorinated chiral (salen) cobalt(III) complexes. Excellent

  尽管轻氟技术的应用有助于将反应产物与Salen配体钴配合物催化的末端环氧化物的水解动力学拆分（HKR）分离，但将原始的氟双相方法扩展到该反应绝非易事。抗衡阴离子的性质对重度氟化的手性（salen）钴（III）配合物的催化活性具有显着影响。当引入氟代阴离子时，在1,2-己烯氧化物的氟双相HKR中具有出色的对映选择性（C 8 F 17 COO的ee含量高达99％）–反应速率甚至更高在无氟系统中观察到。
• A broadly applicable and practical oligomeric (salen)Co catalyst for enantioselective epoxide ring-opening reactions
  作者：David E. White、Pamela M. Tadross、Zhe Lu、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1016/j.tet.2014.03.043

  日期：2014.7

  enhancements in reactivity and enantioselectivity relative to monomeric and other multimeric (salen) Co catalysts in a wide variety of enantioselective epoxide ring-opening reactions. The application of catalyst 4a is illustrated in the kinetic resolution of terminal epoxides by nucleophilic ring-opening with water, phenols, and primary alcohols; the desymmetrization of meso epoxides by addition of

  （salen）Co催化剂（4a）可以由廉价的可商购的前体在短的，无色谱的合成中制备为环状低聚物的混合物。相对于各种对映选择性环氧开环反应中的单体和其他多聚（salen）Co催化剂，该催化剂的反应性和对映选择性显着提高。通过用水，酚和伯醇的亲核开环，在末端环氧化物的动力学拆分中说明了催化剂4a的应用。通过添加水和氨基甲酸酯使内消旋环氧化合物不对称化；并通过醇和酚的分子内开环使氧杂环丁烷脱对称。在催化条件下，配合物4a的良好溶解性能促进了机理研究，阐明低聚作用的基础。最后，提供了催化剂选择指南，以针对每种反应类别描述低聚催化剂4a相对于（salen）Co单体1的特定优点。
• Asymmetric Catalytic Synthesis of α-Aryloxy Alcohols: Kinetic Resolution of Terminal Epoxides via Highly Enantioselective Ring-Opening with Phenols
  作者：Joseph M. Ready、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1021/ja9910917

  日期：1999.6.1

  terminal epoxides with catalyst 3b4 (Scheme 1, Nu ) OH) suggested that (salen)Co(III) complexes might also serve as effective catalysts for the enantioselective addition of phenols to epoxides. This strategy has proven successful, and we report here the first examples of kinetic resolution of epoxides with phenols, with the isolation of 1-aryloxy 2-alcohols (1) in high ee’s and yields. Reaction of 2.2

  哈佛大学化学与化学生物学系，剑桥，马萨诸塞州 02138 接收日期：1999 年 4 月 6 日 对映纯的 R-芳氧基醇 (1) 是不对称合成的重要目标，因为它们在多种药学上重要的化合物中作为关键合成中间体。 1 原则上，可以通过多种途径获得这些结构单元，包括芳氧基酮的不对称还原 2 或对映纯末端环氧化物与酚类的开环。其中，后者可能是最通用和最直接的，但将酚类加成到环氧化物中的可用方法极其有限。尚未设计出用于末端环氧化物的酚类开环的催化方法，3 且未催化反应需要强制条件，例如在酚盐存在下在极性溶剂中加热环氧化物至高温。这些热方法通常产量低，特别不适合敏感基材。因此，尽管最近发现了获得高光学纯度末端环氧化物的通用方法 4，但通过环氧化物与酚类开环来开发对映纯 R-芳氧基醇的路线仍然是一个未解决的问题。外消旋形式的末端环氧化物的易接近性使得末端环氧化物与酚的动力学拆分成为一种潜在的有吸引力的途径
• Continuous Enantioselective Kinetic Resolution of Terminal Epoxides Using Immobilized Chiral Cobalt-Salen Complexes
  作者：Andreas Kirschning、Wladimir Solodenko、Gerhard Jas、Ulrich Kunz

  DOI：10.1055/s-2007-965877

  日期：2007.2

  Jacobsen’s cobalt-salen complex was covalently immobilized on polymer carriers that are part of different technical setups (polymer powder, composite Raschig rings, PASSflow microreactors) and employed for the enantioselective ring opening of terminal epoxides with water and phenols. The polymer-supported catalysts showed good activity and stereoselectivity and could be used repeatedly after a simple reactivation protocol in both batch as well as continuous-flow modes.

  Jacobsen 的钴-沙伦复合物被共价固定在不同技术装置的聚合物载体上（聚合物粉末、复合拉希环、PASSflow 微反应器），并用于端基环氧化物与水和酚类的手性选择性开环反应。聚合物支持的催化剂表现出良好的活性和立体选择性，并且在批量和连续流动模式下，经过简单的再活化程序后可以重复使用。
• Polymer-Supported Chiral Co(Salen) Complexes:  Synthetic Applications and Mechanistic Investigations in the Hydrolytic Kinetic Resolution of Terminal Epoxides
  作者：D. Allen Annis、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1021/ja984410n

  日期：1999.5.1

  corresponding immobilized cobalt derivatives are shown to be efficient and highly enantioselective catalysts for the hydrolytic kinetic resolution (HKR) of terminal epoxides. These systems provide practical solutions to certain technical difficulties associated with the isolation of reaction products from the HKR. Removal of the supported catalyst by filtration and repeated recycling is demonstrated with no loss

  本文介绍了聚苯乙烯和二氧化硅结合的手性 Co(salen) 配合物的合成及其在不对称催化中的应用。已经设计了将 salen 络合物共价连接到两种类型载体的通用方法，并且相应的固定化钴衍生物被证明是有效且高度对映选择性的催化剂，用于末端环氧化物的水解动力学拆分 (HKR)。这些系统为与从 HKR 中分离反应产物相关的某些技术难题提供了实用的解决方案。通过过滤和重复循环去除负载型催化剂被证明不会损失反应性或对映选择性。由该催化剂体系介导的酚对映选择性加成到末端环氧化物提供了一种简便的、相应对映体富集的芳醚的高产合成。固定化催化剂已适用于连续流动工艺，以在高温下生成反应产物...