trans-2-(6'-carbomethoxy-cis-2'-hexenyl)-3-formylcyclopentanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: trans-2-(6'-carbomethoxy-cis-2'-hexenyl)-3-formylcyclopentanone
• 英文别名: methyl (E)-7-(2-formyl-5-oxocyclopentyl)hept-5-enoate
• 化学式: C₁₄H₂₀O₄
• 分子量: 252.31
• InChiKey: RGWUSRMTLLQNHH-DUXPYHPUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  60.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  trans-2-(6'-carbomethoxy-cis-2'-hexenyl)-3-hydroxy-methylcyclopentanol 、 碳酸氢钠 在 吡啶 、 盐酸 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 丙酮 、 苯 为溶剂， 以92%的产率得到trans-2-(6'-carbomethoxy-cis-2'-hexenyl)-3-formylcyclopentanone
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 11-deoxyprostaglandins

  摘要：

  改进的程序和中间体用于合成11-去氧前列腺素，其中将trans-2,3-二羧甲氧基环戊酮经过一种新颖的醇解反应，用β，β，β-三氯乙醇取代2位置的β，β，β-三氯羧乙氧基团，然后进行烷基化，以便在环戊酮环的2位置引入各种上侧链。然后，不需要的2位置的β，β，β-三氯羧乙氧基团可以通过锌诱导的消除-脱羧序列轻松去除。通过碱催化的2位置侧链的对映异构化，使其转变为所需的相对于3位置的羧甲氧基团的反式构型，然后对侧链的2-己炔基部分还原为所需的E.sub.2型11-去氧前列腺素的顺式烯基基团，或者通过完全还原为E.sub.1型前列腺素类似物的烷基上侧链。然后通过各种试剂对环戊酮环的3位置的羰基团进行修饰，可以引入前列腺素本身中存在的下侧链或来自3-羧基、3-羟甲基或3-醛基取代环戊酮环的各种其他侧链。从后者中，11-去氧前列腺素可以通过已知的程序制备。

  公开号：

  US04447636A1

文献信息

• US4125556A
  申请人：——

  公开号：US4125556A

  公开（公告）日：1978-11-14
• Synthesis of 11-deoxyprostaglandins
  申请人：The Dow Chemical Company

  公开号：US04447636A1

  公开（公告）日：1984-05-08

  Improved procedures and intermediates for synthesizing 11-deoxyprostaglandins wherein trans-2,3-dicarbomethoxycyclopentanone is subjected to a novel alcoholysis with .beta.,.beta.,.beta.-trichloroethanol to substitute a .beta.,.beta.,.beta.-trichlorocarboethoxy group at the 2-position followed by alkylation to allow for a wide range of upper side chains to be introduced at the 2-position of the cyclopentanone ring. The unwanted .beta.,.beta.,.beta.-trichlorocarboethoxy group at the 2-position can then be removed easily by a zinc induced elimination-decarboxylation sequence. Base catalyzed epimerization of the 2-position side chain to the desired trans-configuration, relative to the carbomethoxy group in the 3-position, is followed by partial reduction of the 2-hexynyl moiety of the side chain to the desired cis-olefinic group of the E.sub.2 -type 11-deoxyprostaglandins, or through total reduction to the alkane upper side chain of E.sub.1 -type prostaglandin analogs. Modification thereafter of the carbonyl group at the 3-position of the cyclopentanone ring by a variety of reagents allows introduction of the lower side chain present in the prostaglandins themselves or a variety of other side chains derived from the 3-carboxy-, 3-hydroxymethyl- or 3-aldehyde-substituted cyclopentanone ring. From the latter, 11-deoxyprostaglandins can be prepared by known procedures.

  改进的程序和中间体用于合成11-去氧前列腺素，其中将trans-2,3-二羧甲氧基环戊酮经过一种新颖的醇解反应，用β，β，β-三氯乙醇取代2位置的β，β，β-三氯羧乙氧基团，然后进行烷基化，以便在环戊酮环的2位置引入各种上侧链。然后，不需要的2位置的β，β，β-三氯羧乙氧基团可以通过锌诱导的消除-脱羧序列轻松去除。通过碱催化的2位置侧链的对映异构化，使其转变为所需的相对于3位置的羧甲氧基团的反式构型，然后对侧链的2-己炔基部分还原为所需的E.sub.2型11-去氧前列腺素的顺式烯基基团，或者通过完全还原为E.sub.1型前列腺素类似物的烷基上侧链。然后通过各种试剂对环戊酮环的3位置的羰基团进行修饰，可以引入前列腺素本身中存在的下侧链或来自3-羧基、3-羟甲基或3-醛基取代环戊酮环的各种其他侧链。从后者中，11-去氧前列腺素可以通过已知的程序制备。