4,8-exo-bis(3,4-dihydroxyphenyl)-3,7-dioxabicyclo[3.3.0]octane-2,6-dione

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物 - 木脂素内酯
• 英文名称: 4,8-exo-bis(3,4-dihydroxyphenyl)-3,7-dioxabicyclo[3.3.0]octane-2,6-dione
• 英文别名: 2,6-bis(3',4'-dihydroxyphenyl)-3,7-dioxabicyclo[3.3.0]octane-4,8-dione；caffeic acid dimer；(1S,3aS,4S,6aS)-1,4-bis(3,4-dihydroxyphenyl)-1,3a,4,6a-tetrahydrofuro[3,4-c]furan-3,6-dione
• 化学式: C₁₈H₁₄O₈
• 分子量: 358.304
• InChiKey: OMWNNTOFRRBAKJ-CAOSSQGBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  134
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  重氮甲烷 、 4,8-exo-bis(3,4-dihydroxyphenyl)-3,7-dioxabicyclo[3.3.0]octane-2,6-dione 以 乙醚 、 丙酮 为溶剂， 反应 1.0h， 以95.1%的产率得到2,6-Bis(3,4-dimethoxyphenyl)-3,7-dioxabicyclo<3.3.0>octane-4,8-dione
  参考文献：
  名称：

  Stable Isotope-labeling Studies on the Oxidative Coupling of Caffeic Acid via o-Quinone

  摘要：

  由邻二酚形成邻醌是其二聚化的关键步骤。对 NaIO4 氧化 3,4-二羟基肉桂酸（咖啡酸）的核磁共振分析表明，在形成呋喃类木脂素 4,8-外-双(3,4-二羟基苯基)-3,7-二氧双环[3.3.0]辛烷-2,6-二酮之前，会形成 3-(3',4'-二氧代-1',5'-环己二烯基)丙烯酸（邻奎宁酮）。电解和酶法氧化咖啡酸也能生成邻醌。通过核磁共振和高效液相色谱分析，对咖啡酸产生的邻醌进行了定量。对木质素形成的稳定同位素标记研究直接证明了咖啡酸和邻醌所形成的半醌自由基的随机自由基偶联。

  DOI：

  10.1271/bbb.65.2613
• 作为产物：
  描述：

  咖啡酸 在 copper(ll) sulfate pentahydrate 、 水 、 氧气 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 7.0h， 以170 mg的产率得到4,8-exo-bis(3,4-dihydroxyphenyl)-3,7-dioxabicyclo[3.3.0]octane-2,6-dione
  参考文献：
  名称：

  CuII离子存在下的羟基肉桂酸作为DNA裂解剂：机理，结构-活性关系和生物学意义

  摘要：

  羟基肉桂酸（HCA）的有效性，即咖啡酸（CaA），绿原酸（ChA），芥子酸（SA），阿魏酸（FA），3-羟基肉桂酸（3-HCA）和4-羟基肉桂酸酸（4-HCA），作为在Cu II离子存在下的pBR322质粒DNA裂解剂进行了研究。酚环上带有邻羟基或3,5-二甲氧基的化合物（CaA，SA和ChA）比不带有此类基团的化合物更有效地引起DNA损伤。此外，在所检查的HCA中，CaA是最活跃的。通过使用特定的清除剂ROS和Cu I抑制DNA断裂，证实了活性氧（ROS）和Cu I离子参与了DNA损伤。螯合剂。还研究了CaA和Cu II离子之间的相互作用以及乙二胺四乙酸（EDTA），溶剂和pH值对相互作用的影响，以帮助通过UV / Vis光谱分析阐明详细的前氧化机理。根据这些观察结果，建议是由CaA酚酸根阴离子而不是母体分子与Cu II离子作为双齿配体螯合，从而促进分子内电子转移形成相应的CaA半醌自由

  DOI：

  10.1002/chem.200901627

文献信息

• Stable Isotope-labeling Studies on the Oxidative Coupling of Caffeic Acid via o-Quinone
  作者：Hiroyuki TAZAKI、Daisuke TAGUCHI、Takaomi HAYASHIDA、Kensuke NABETA

  DOI：10.1271/bbb.65.2613

  日期：2001.1

  The formation of ortho-quinone from ortho-diphenol is a key step in its dimerization. An NMR analysis of the oxidation of 3,4-dihydroxycinnamic acid (caffein acid) by NaIO4 revealed the formation of 3-(3',4'-dioxo-1',5'-cyclohexadienyl) propenoic acid (o-quinone) prior to the formation of furofuran-type lignan 4,8-exo-bis(3,4-dihydroxyphenyl)-3,7-dioxabicyclo[3.3.0]octane-2,6-dione. Both electrolytic and enzymatic oxidation of caffeic acid also generated o-quinone. The yields of o-quinone from caffeic acid were quantified by NMR and HPLC analyses. A stable isotope-labeling study of the formation of lignans directly proved the random radical coupling of semiquinone radicals formed from a set of caffeic acid and o-quinone.

  由邻二酚形成邻醌是其二聚化的关键步骤。对 NaIO4 氧化 3,4-二羟基肉桂酸（咖啡酸）的核磁共振分析表明，在形成呋喃类木脂素 4,8-外-双(3,4-二羟基苯基)-3,7-二氧双环[3.3.0]辛烷-2,6-二酮之前，会形成 3-(3',4'-二氧代-1',5'-环己二烯基)丙烯酸（邻奎宁酮）。电解和酶法氧化咖啡酸也能生成邻醌。通过核磁共振和高效液相色谱分析，对咖啡酸产生的邻醌进行了定量。对木质素形成的稳定同位素标记研究直接证明了咖啡酸和邻醌所形成的半醌自由基的随机自由基偶联。
• Hydroxycinnamic Acids as DNA-Cleaving Agents in the Presence of Cu^IIIons: Mechanism, Structure–Activity Relationship, and Biological Implications
  作者：Gui-Juan Fan、Xiao-Ling Jin、Yi-Ping Qian、Qi Wang、Ru-Ting Yang、Fang Dai、Jiang-Jiang Tang、Ya-Jing Shang、Li-Xia Cheng、Jie Yang、Bo Zhou

  DOI：10.1002/chem.200901627

  日期：2009.11.23

  The effectiveness of hydroxycinnamic acids (HCAs), that is, caffeic acid (CaA), chlorogenic acid (ChA), sinapic acid (SA), ferulic acid (FA), 3‐hydroxycinnamic acid (3‐HCA), and 4‐hydroxycinnamic acid (4‐HCA), as pBR322 plasmid DNA‐cleaving agents in the presence of CuII ions was investigated. Compounds bearing o‐hydroxy or 3,5‐dimethoxy groups on phenolic rings (CaA, SA, and ChA) were remarkably more

  羟基肉桂酸（HCA）的有效性，即咖啡酸（CaA），绿原酸（ChA），芥子酸（SA），阿魏酸（FA），3-羟基肉桂酸（3-HCA）和4-羟基肉桂酸酸（4-HCA），作为在Cu II离子存在下的pBR322质粒DNA裂解剂进行了研究。酚环上带有邻羟基或3,5-二甲氧基的化合物（CaA，SA和ChA）比不带有此类基团的化合物更有效地引起DNA损伤。此外，在所检查的HCA中，CaA是最活跃的。通过使用特定的清除剂ROS和Cu I抑制DNA断裂，证实了活性氧（ROS）和Cu I离子参与了DNA损伤。螯合剂。还研究了CaA和Cu II离子之间的相互作用以及乙二胺四乙酸（EDTA），溶剂和pH值对相互作用的影响，以帮助通过UV / Vis光谱分析阐明详细的前氧化机理。根据这些观察结果，建议是由CaA酚酸根阴离子而不是母体分子与Cu II离子作为双齿配体螯合，从而促进分子内电子转移形成相应的CaA半醌自由