8syn-Methoxycarbonyl-4,6,6-trimethyl-bicyclo<2.2.2>octanon-(2)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 8syn-Methoxycarbonyl-4,6,6-trimethyl-bicyclo<2.2.2>octanon-(2)
• 英文别名: methyl (1S,2S,4R)-1,5,5-trimethyl-8-oxobicyclo[2.2.2]octane-2-carboxylate
• 化学式: C₁₃H₂₀O₃
• 分子量: 224.3
• InChiKey: DIZSJIAFEHWTJZ-IGJMFERPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  8syn-Methoxycarbonyl-4,6,6-trimethyl-bicyclo<2.2.2>octanon-(2) 在 sodium hydroxide 、 氯化亚砜 、 lithium chloride 作用下， 生成 (1R,2R,4S)-1,5,5-Trimethyl-8-oxo-bicyclo[2.2.2]octane-2-carbonyl chloride
  参考文献：
  名称：

  顺序迈克尔反应合成双环[2.2.2] octan-2-ones

  摘要：

  研究了由取代的环己烯酮衍生的交叉共轭二烯酸根阴离子与丙烯酸甲酯和乙烯基酮的反应。双环[2.2.2] octan-2-ones是通过顺序迈克尔机制形成的；但是，乙烯基酮的反应必须在无胺条件下进行。出乎意料的是，由2，3-二甲基环己-2-烯酮形成的共轭碱仅与乙烯基酮产生单一的迈克尔加合物，并且如果被迫进一步反应，则会发生分子内的羟醛缩合。一种替代的Diels-Alder方法可用于双环[2.2.2]辛烷酮产品，证明是有效的。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(78)88369-0
• 作为产物：
  描述：

  (1S*,4R*,5R*)-2-oxo-4,7,7-trimethylbicyclo[2.2.2]octane-5-carboxylic acid 在 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 8syn-Methoxycarbonyl-4,6,6-trimethyl-bicyclo<2.2.2>octanon-(2)
  参考文献：
  名称：

  反应中间体类似物可有效抑制大膦酸酯合酶。

  摘要：

  探索了强膦酸酯合酶的有效抑制剂，最近发现它可以催化高度不同寻常的五步化学转化。在测试的11种草酰乙酸类似物中，只有3种类似物具有中等至相对较强的抑制活性（I50 1.3-8.1 mM）。另一方面，在35个合成的双环中间体类似物中，发现两种二酸是最有效的抑制剂（I50 0.80，0.84 mM），其亲和力比天然底物2-吡喃酮高得多。二酸的（-）-对映异构体显示的活性（I50为0.34，0.41 mM）是（+）-对映体的30倍。I50 / Km值（0.20，0.24）显示出有效的抑制作用。在两种代表性抑制剂中观察到竞争性抑制。

  DOI：

  10.1271/bbb.64.2368

文献信息

• The reaction of isophorone dienamines with certain dienophiles
  作者：H. Nozaki、T. Yamaguti、S. Ueda、K. Kondô

  DOI：10.1016/0040-4020(68)88097-4

  日期：1968.1

  Isophorone morpholine (or piperidine) dienamine exists in roughly 1 : 1 equilibrium of linear-and cross-conjugated forms. Each reacts with dienophiles to yield two different types of Diels-Alder adducts, viz., an allylic amine and a saturated ketone. Two types of Michael adducts are also produced. The product distribution is sensitive to the variation in the combination of the reactants.

  异佛尔酮吗啉（或哌啶）二烯胺以线性和交叉共轭形式的约1：1平衡存在。它们各自与亲双烯体反应以产生两种不同类型的狄尔斯-阿尔德加合物，即。，烯丙基胺和饱和酮。还产生两种类型的迈克尔加合物。产物分布对反应物组合的变化敏感。
• Macrophomate synthase: unusual enzyme catalyzing multiple reactions from pyrones to benzoates
  作者：Hideaki Oikawa、Kenji Watanabe、Kenji Yagi、Satoshi Ohashi、Takashi Mie、Akitami Ichihara、Mamoru Honma

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)01441-0

  日期：1999.9

  Macrophomate synthase which catalyzes unusual multiple reactions from 2-pyrone (3) to macrophomic acid (1) has been purified in a homogenous state. The macrophomate synthase is a dimeric enzyme which requires Mg2+ as a co-factor and whose molecular mass is 40 kDa. Study on substrate specificity showed that the enzyme is capable of converting various 2-pyrones to the corresponding benzoates. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Potent Inhibition of Macrophomate Synthase by Reaction Intermediate Analogs
  作者：Hideaki OIKAWA、Kenji YAGI、Satoshi OHASHI、Kenji WATANABE、Takashi, MIE、Akitami ICHIHARA、Mamoru HONMA、Kimiko KOBAYASHI

  DOI：10.1271/bbb.64.2368

  日期：2000.1.1

  Potent inhibitors for macrophomate synthase, which has recently been found to catalyze a highly unusual five-step chemical transformation, were explored. Among 11 oxalacetate analogs tested, only three analogs had moderate to relatively strong inhibitory activities (I50 1.3-8.1 mM). On the other hand, among 35 bicyclic intermediate analogs synthesized, two diacids were found to be the most potent inhibitors

  探索了强膦酸酯合酶的有效抑制剂，最近发现它可以催化高度不同寻常的五步化学转化。在测试的11种草酰乙酸类似物中，只有3种类似物具有中等至相对较强的抑制活性（I50 1.3-8.1 mM）。另一方面，在35个合成的双环中间体类似物中，发现两种二酸是最有效的抑制剂（I50 0.80，0.84 mM），其亲和力比天然底物2-吡喃酮高得多。二酸的（-）-对映异构体显示的活性（I50为0.34，0.41 mM）是（+）-对映体的30倍。I50 / Km值（0.20，0.24）显示出有效的抑制作用。在两种代表性抑制剂中观察到竞争性抑制。
• The synthesis of bicyclo[2.2.2]octan-2-ones by sequential michael reactions
  作者：Kenneth Bruce White、William Reusch

  DOI：10.1016/0040-4020(78)88369-0

  日期：1978.1

  The reaction of cross-conjugated dienolate anions derived from substituted cyclohexenones with methyl acrylate and vinyl ketones has been studied. Bicyclo[2.2.2]octan-2-ones are formed by a sequential Michael mechanism; however, the reactions of vinyl ketones must be conducted under amine-free conditions. Unexpecedly, the conjugate base from 2,3-dimethylcyclohex-2-enone gives only a single Michael

  研究了由取代的环己烯酮衍生的交叉共轭二烯酸根阴离子与丙烯酸甲酯和乙烯基酮的反应。双环[2.2.2] octan-2-ones是通过顺序迈克尔机制形成的；但是，乙烯基酮的反应必须在无胺条件下进行。出乎意料的是，由2，3-二甲基环己-2-烯酮形成的共轭碱仅与乙烯基酮产生单一的迈克尔加合物，并且如果被迫进一步反应，则会发生分子内的羟醛缩合。一种替代的Diels-Alder方法可用于双环[2.2.2]辛烷酮产品，证明是有效的。