5-(4-methoxybenzyl)-2-furfural

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 5-(4-methoxybenzyl)-2-furfural
• 英文别名: 5-[(4-methoxyphenyl)methyl]furan-2-carbaldehyde；5-(p-methoxybenzyl)furan-2-carbaldehyde；5-(4-methoxybenzyl)furfural；5-(p-Anisyl)furfural
• 化学式: C₁₃H₁₂O₃
• 分子量: 216.236
• InChiKey: LQBXBCDZFYVKAR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  39.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(4-methoxybenzyl)-2-furfural 、 N-(quinolin-8-yl)but-3-enamide 在 palladium diacetate 、 苯甲酸 、 2-(methoxy-diphenyl-methyl)-pyrrolidine 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 28.0h， 以60%的产率得到5-(5-formylfuran-2-yl)-5-(4-methoxyphenyl)-N-(quinolin-8-yl) pentanamide
  参考文献：
  名称：

  胺/ Pd（II）协同催化的酮和5-苄基糠醛对未活化烯烃的加氢烷基化

  摘要：

  通过Pd（II）/胺协同催化开发了将酮分子间加成到未活化的烯烃上的方法，该催化结合了分别由Pd（II）催化剂和烯胺使含酰胺的烯烃和酮的α-碳同时活化的方法。 。此外，还通过整合Pd（II）和三烯胺催化以在糠醛的苄基位置上以高至高收率提供γ-加合物来实现将5-苄基糠醛衍生物加至未活化的烯烃中。

  DOI：

  10.1055/s-0039-1690245
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基氯苄 在 正丁基锂 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 5-(4-methoxybenzyl)-2-furfural
  参考文献：
  名称：

  呋喃衍生物的远程烷基化中的有机催化非经典三烯胺活化

  摘要：

  报道了呋喃衍生物的立体选择性远程烷基化的新方法。5-烷基糠醛与硝基烯烃作为亲电子对应物的反应发生在其环外ε位，并通过非经典催化三烯胺中间体进行。带有H键单元的氨基催化剂用于控制立体化学反应的结果，证实了这种催化体系对于羰基化合物的远程官能化的有用性。具有两个相邻的立体异构中心的目标产物以优异的产率获得并且具有良好至中等的立体选择性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b02979

文献信息

• Superelectrophilic activation of 5-hydroxymethylfurfural and 2,5-diformylfuran: organic synthesis based on biomass-derived products
  作者：Dmitry S Ryabukhin、Dmitry N Zakusilo、Mikhail O Kompanets、Anton A.Tarakanov、Irina A Boyarskaya、Tatiana O Artamonova、Mikhail A Khohodorkovskiy、Iosyp O Opeida、Aleksander V Vasilyev

  DOI：10.3762/bjoc.12.202

  日期：——

  The reaction of 5-hydroxymethylfurfural (5-HMF) with arenes in superacidic trifluoromethanesulfonic acid (triflic acid, TfOH) as the solvent at room temperature for 1–24 h gives rise to 5-arylmethylfurfurals (yields of 17–91%) and 2-arylmethyl-5-(diarylmethyl)furans (yields of 10–37%). The formation of these two types of reaction products depends on the nucleophilicity of the arene. The same reactions under the action of acidic zeolites H-USY in high pressure tubes at 130 °C for 1 h result in the formation of only 5-arylmethylfurfurals (yields of 45–79%). 2,5-Diformylfuran (2,5-DFF) in the reaction with arenes under the action of AlBr₃ at room temperature for 1 h leads to 5-(diarylmethyl)furfurals (yields of 51–90%). The reactive protonated species of 5-HMF and 2,5-DFF were characterized by NMR spectroscopy in TfOH and studied by DFT calculations. These reactions show possibilities of organic synthesis based on biomass-derived 5-HMF and 2,5-DFF.

  5-羟甲基糠醛（5-HMF）在超酸性三氟甲磺酸（三氟甲磺酸，TfOH）溶剂中与芳烃在室温下反应1-24小时，产生5-芳基甲基糠醛（产率为17-91％）和2-芳基甲基-5-（二芳基甲基）呋喃（产率为10-37％）。这两种类型的反应产物的形成取决于芳烃的亲核性。在130°C高压管中，相同的反应在酸性沸石H-USY的作用下进行1小时，结果只形成5-芳基甲基糠醛（产率为45-79％）。2,5-二甲酰基呋喃（2,5-DFF）在室温下与芳烃在AlBr3的作用下反应1小时，导致5-（二芳基甲基）糠醛（产率为51-90％）。通过NMR光谱在TfOH中表征了5-HMF和2,5-DFF的反应质子化物种，并通过DFT计算进行了研究。这些反应展示了基于生物质衍生的5-HMF和2,5-DFF的有机合成可能性。
• Synthesis of Fuel Intermediates from HMF/Fructose
  作者：Sagar D. Nale、Vrushali H. Jadhav

  DOI：10.1007/s10562-016-1836-0

  日期：2016.10

  Alkylation of toluene, anisole and mesitylene with HMF and fructose is reported using Glu–Fe3O4–SO3H solid acid catalyst. HMF was found to alkylate toluene, anisole and mesitylene in high yields and high selectivity under solvent free conditions. Polyalkylation and self etherification of HMF was not observed. The alkylated product on hydrodeoxygenation forms liquid alkanes of different chain lengths

  据报道，使用 Glu-Fe3O4-SO3H 固体酸催化剂，甲苯、苯甲醚和均三甲苯与 HMF 和果糖发生烷基化反应。发现 HMF 在无溶剂条件下以高产率和高选择性烷基化甲苯、苯甲醚和均三甲苯。未观察到 HMF 的多烷基化和自醚化。加氢脱氧的烷基化产物形成具有运输燃料或柴油燃料特性的不同链长的液体烷烃。该催化剂易于回收且可重复使用至少 5 次，以实现烷基化产物的良好收率和高选择性。图形摘要
• Asymmetric Allylation of Furfural Derivatives: Synergistic Effect of Chiral Ligand and Organocatalyst on Stereochemical Control
  作者：Yong-Liang Su、Zhi-Yong Han、Yu-Hui Li、Liu-Zhu Gong

  DOI：10.1021/acscatal.7b02667

  日期：2017.11.3

  biomass derivative, has been established by palladium and amine cooperative catalysis. The high levels of enantioselectivity of up to 97% enantiometric excess (ee) were enabled by the synergistic stereochemical control of a chiral TADDOL-based phosphoramidite ligand and a chiral diphenylprolinol silyl ether. The product could be feasibly transformed to chiral aryl-substituted spiroacetal via a four-step reaction

  糠醛的苄基位置的不对称烯丙基化反应很容易从5-HMF（一种生物质衍生物）中获得，它是通过钯和胺的协同催化而建立的。通过基于手性TADDOL的亚磷酰胺配体和手性二苯基脯氨醇甲硅烷基醚的协同立体化学控制，可以实现高达97％对映体过量（ee）的高对映选择性。可以通过四步反应序列将产物可行地转化为手性芳基取代的螺缩醛。
• Asymmetric conjugate addition of 5-benzylfurfurals to nitroalkenes using a diaminomethylenemalononitrile organocatalyst
  作者：Hiroshi Akutsu、Kosuke Nakashima、Shin-ichi Hirashima、Moeko Kitahara、Yuji Koseki、Tsuyoshi Miura

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.10.078

  日期：2017.12

  A pyrrolidine–diaminomethylenemalononitrile organocatalyst efficiently promotes the asymmetric direct bisvinylogous Michael addition of 5-benzylfurfural derivatives to nitroalkenes, affording the corresponding ε-regioselective addition products in high yields with up to 86% ee.

  吡咯烷-二氨基亚甲基丙二腈有机催化剂有效地促进了5-苄基糠醛衍生物向乙烯基烯类的不对称直接双乙烯基迈克尔双加成反应，从而以高收率提供了相应的ε-区域选择性加成产物，ee高达86％。
• Highly efficient asymmetric conjugate addition of 5-benzylfurfurals to nitroalkenes using a thiourea organocatalyst
  作者：Hiroshi Akutsu、Kosuke Nakashima、Shin-ichi Hirashima、Hikari Matsumoto、Yuji Koseki、Tsuyoshi Miura

  DOI：10.1016/j.tet.2019.03.013

  日期：2019.4

  The asymmetric direct bisvinylogous conjugate addition of 5-benzylfurfural derivatives to nitroalkenes using a thiourea organocatalyst resulted in a corresponding ε-regioselective addition products in high yields and up to 95% enantiomeric excess.

  使用硫脲有机催化剂将5-苄基糠醛衍生物不对称地直接双乙烯基共轭加成到硝基烯烃中，可得到相应的ε-区域选择性加成产物，产率高，对映体过量高达95％。