(Z) 3-fluorocinnam-1-yl bromide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z) 3-fluorocinnam-1-yl bromide
• 英文别名: (Z)-(3-bromo-1-fluoroprop-1-en-1-yl)benzene；[(Z)-3-bromo-1-fluoroprop-1-enyl]benzene
• 化学式: C₉H₈BrF
• 分子量: 215.065
• InChiKey: DWQRGFKFEMIIQR-TWGQIWQCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z) 3-fluorocinnam-1-yl bromide 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (Z) N-(3-fluorocinnam-1-yl)-N-(2-(p-nitrophenoxy)-2-oxoeth-1-yl)isoindolinium bromide
  参考文献：
  名称：

  通过有机催化[2,3]-σ重排对映选择性合成β-氟-β-芳基-α-氨基戊烯酰胺

  摘要：

  加入苄胺后，带有（Z）-3-氟-3-芳基丙-2-烯基的季铵盐的四咪唑促进的催化对映选择性[2,3]-σ重排，产生了一系列的β-氟代-含有立体生成的叔氟取代基的β-芳基-α-氨基戊烯酰胺。容许环状和无环氮取代基以及各种芳族取代基，从而以高达76％的收率，96：4 dr和98：2 er的产率提供β-氟-β-芳基-α-氨基戊烯酰胺产品。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b02452
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-3-fluoro-3-phenylprop-2-en-1-ol 在 三溴化磷 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.67h， 以91%的产率得到(Z) 3-fluorocinnam-1-yl bromide
  参考文献：
  名称：

  通过有机催化[2,3]-σ重排对映选择性合成β-氟-β-芳基-α-氨基戊烯酰胺

  摘要：

  加入苄胺后，带有（Z）-3-氟-3-芳基丙-2-烯基的季铵盐的四咪唑促进的催化对映选择性[2,3]-σ重排，产生了一系列的β-氟代-含有立体生成的叔氟取代基的β-芳基-α-氨基戊烯酰胺。容许环状和无环氮取代基以及各种芳族取代基，从而以高达76％的收率，96：4 dr和98：2 er的产率提供β-氟-β-芳基-α-氨基戊烯酰胺产品。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b02452

文献信息

• Stereodivergent Alkyne Hydrofluorination Using Protic Tetrafluoroborates as Tunable Reagents
  作者：Rui Guo、Xiaotian Qi、Hengye Xiang、Paul Geaneotes、Ruihan Wang、Peng Liu、Yi‐Ming Wang

  DOI：10.1002/anie.202006278

  日期：2020.9.14

  available precursors remains a synthetic challenge. The metal‐free hydrofluorination of alkynes constitutes an attractive though elusive strategy for their preparation. Introduced here is an inexpensive and easily handled reagent that enables the development of simple and scalable protocols for the regioselective hydrofluorination of alkynes to access both the E and Z isomers of vinyl fluorides. These

  发现从容易获得的前体制备氟乙烯的安全、通用和实用的方法仍然是一个合成挑战。炔烃的无金属氢氟化是一种有吸引力但难以捉摸的制备策略。这里介绍的是一种廉价且易于处理的试剂，它能够开发简单且可扩展的方案，用于炔烃的区域选择性氢氟化，以获取 氟乙烯的E和Z异构体。这些反应条件适用于多种炔烃，包括几种高度官能化的药物衍生物。计算和实验机制研究支持通过乙烯基阳离子中间体形成 C-F 键，其中E- 和Z-氢氟化产物分别在动力学和热力学控制下形成。
• Enantioselective Synthesis of β-Fluoro-β-aryl-α-aminopentenamides by Organocatalytic [2,3]-Sigmatropic Rearrangement
  作者：Kevin Kasten、Alexandra M. Z. Slawin、Andrew D. Smith

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02452

  日期：2017.10.6

  The tetramisole-promoted catalytic enantioselective [2,3]-sigmatropic rearrangement of quaternary ammonium salts bearing a (Z)-3-fluoro-3-arylprop-2-ene group generates, after addition of benzylamine, a range of β-fluoro-β-aryl-α-aminopentenamides containing a stereogenic tertiary fluorine substituent. Cyclic and acyclic nitrogen substituents as well as various aromatic substituents are tolerated,

  加入苄胺后，带有（Z）-3-氟-3-芳基丙-2-烯基的季铵盐的四咪唑促进的催化对映选择性[2,3]-σ重排，产生了一系列的β-氟代-含有立体生成的叔氟取代基的β-芳基-α-氨基戊烯酰胺。容许环状和无环氮取代基以及各种芳族取代基，从而以高达76％的收率，96：4 dr和98：2 er的产率提供β-氟-β-芳基-α-氨基戊烯酰胺产品。
• Enantioselective Allenoate-Claisen Rearrangement Using Chiral Phosphate Catalysts
  作者：Javier Miró、Tobias Gensch、Mario Ellwart、Seo-Jung Han、Hsin-Hui Lin、Matthew S. Sigman、F. Dean Toste

  DOI：10.1021/jacs.0c01637

  日期：2020.4.1

  Herein we report the first highly enantioselective allenoate-Claisen rearrangement using doubly-axially chiral phosphate sodium salts as catalysts. This synthetic method provides access to β-amino acid derivatives with vicinal stereocenters in up to 95% ee. We also investigated the mechanism of enantioinduction by transition state computations with DFT as well as statistical modeling of the relationship

  在此，我们报告了使用双轴手性磷酸钠盐作为催化剂的第一个高度对映选择性的烯丙酸酯-克莱森重排。这种合成方法可提供具有高达 95% ee 的邻位立体中心的 β-氨基酸衍生物。我们还通过使用 DFT 的过渡态计算以及选择性与催化剂和底物的分子特征之间关系的统计建模来研究对映诱导机制。胺与烯丙酸的反应产生的两性离子中间体和手性磷酸盐的 Na+-盐的电荷分离区域的相互作用导致催化口袋中 TS 的取向，使有利的非共价相互作用最大化。催化剂外围的重要芳烃-芳烃相互作用导致 TS 对映异构体的分化。这些相互作用使用 DFT 计算进行询问，并通过描述非共价相互作用的参数的统计建模进行验证。