(E)-N-(4-methoxybenzyl)-3-phenylprop-2-en-1-amine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-N-(4-methoxybenzyl)-3-phenylprop-2-en-1-amine
• 英文别名: (E)-N-(4-methoxybenzyl)-cinnamylamine；N-cinnamyl-N-(4-methoxybenzyl)amine；(E)-N-[(4-methoxyphenyl)methyl]-3-phenylprop-2-en-1-amine
• 化学式: C₁₇H₁₉NO
• 分子量: 253.344
• InChiKey: IQQXLSODJFFWOV-VMPITWQZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  21.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-N-(4-methoxybenzyl)-3-phenylprop-2-en-1-amine 在 二(叔丁基羰基氧基)碘苯 、 magnesium oxide 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 69.0h， 生成 4-benzoyl-3-(benzyloxy)-1-(4-methoxybenzyl)imidazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  化学选择性碘（III）介导的不饱和N-烷氧基脲的自由基或阳离子环化反应可合成环状N-羟基化尿素和恶唑烷酮肟

  摘要：

  在这项研究中，我们描述了在高价碘（III）试剂和溴化​​物源或TEMPO不同组合存在下不饱和N-烷氧基脲的反应性。取决于反应条件，可以实现三个互补的环化。一方面，PIFA与溴化吡啶鎓导致氧溴化反应。另一方面，双（叔丁基羰氧基）碘苯与四丁基溴化铵或TEMPO分别触发氨基溴化或氨基氧基胺化反应。对照实验表明，这三个反应是通过不同的机理进行的：第一个过程是离子过程，另外两个过程遵循自由基流形。

  DOI：

  10.1002/adsc.201901135
• 作为产物：
  描述：

  肉桂基胺 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 (E)-N-(4-methoxybenzyl)-3-phenylprop-2-en-1-amine
  参考文献：
  名称：

  化学选择性碘（III）介导的不饱和N-烷氧基脲的自由基或阳离子环化反应可合成环状N-羟基化尿素和恶唑烷酮肟

  摘要：

  在这项研究中，我们描述了在高价碘（III）试剂和溴化​​物源或TEMPO不同组合存在下不饱和N-烷氧基脲的反应性。取决于反应条件，可以实现三个互补的环化。一方面，PIFA与溴化吡啶鎓导致氧溴化反应。另一方面，双（叔丁基羰氧基）碘苯与四丁基溴化铵或TEMPO分别触发氨基溴化或氨基氧基胺化反应。对照实验表明，这三个反应是通过不同的机理进行的：第一个过程是离子过程，另外两个过程遵循自由基流形。

  DOI：

  10.1002/adsc.201901135

文献信息

• A Simple Iridium Catalyst with a Single Resolved Stereocenter for Enantioselective Allylic Amination. Catalyst Selection from Mechanistic Analysis
  作者：Andreas Leitner、Shashank Shekhar、Mark J. Pouy、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja054331t

  日期：2005.11.1

  A study of the relationship between the stereochemical elements of a phosphoramidite ligand and the stereoselectivity of iridium-catalyzed amination of allylic carbonates is reported. During catalyst activation, a complex of a phosphoramidite ligand possessing one axial chiral binaphtholate group and two resolved phenethyl substituents converts to a more reactive cyclometalated complex containing one

  报道了亚磷酰胺配体的立体化学元素与铱催化烯丙基碳酸酯胺化的立体选择性之间关系的研究。在催化剂活化过程中，具有一个轴向手性联萘基团和两个拆分的苯乙基取代基的亚磷酰胺配体的络合物转化为反应性更强的环金属化络合物，该络合物在氮处含有一个远端手性取代基，一个取代基成为金属环的一部分，以及一个未受干扰的联萘基团. 对不同的立体化学元素进行了系统的改变。用大的非手性环烷基取代远端手性苯乙基取代基导致催化剂的反应速率和对映选择性类似于具有苯乙基的原始催化剂的反应速率和对映选择性。含 (R) 或 (S) 联萘基团在磷上的非对映配体以及氮上的一个 (R)-苯乙基和一个非手性环十二烷基的反应研究表明，这两种非对映配体的配合物在非常不同的情况下进行环金属化率。为了获得两种非对映体催化剂并确定反应是否可以与更简单的配体选择性地发生，该配体在氮处含有苯乙基取代基作为唯一解析的立体化学元素，研究了衍生自含有联苯酚基团
• Intramolecular Radical Aziridination of Allylic Sulfamoyl Azides by Cobalt(II)‐Based Metalloradical Catalysis: Effective Construction of Strained Heterobicyclic Structures
  作者：Huiling Jiang、Kai Lang、Hongjian Lu、Lukasz Wojtas、X. Peter Zhang

  DOI：10.1002/anie.201605238

  日期：2016.9.12

  strained 2‐sulfonyl‐1,3‐diazabicyclo[3.1.0]hexane structures in high yields through intramolecular radical aziridination of allylic sulfamoyl azides. The resulting [3.1.0] bicyclic aziridines prove to be versatile synthons for the preparation of a diverse range of 1,2‐ and 1,3‐diamine derivatives by selective ring‐opening reactions. As a demonstration of its application for target synthesis, the metalloradical

  基于钴（II）的金属自由基催化（MRC）已成功应用于通过烯丙基氨磺酰叠氮化物的分子内自由基氮丙啶化，以高产率有效构建高张力的2-磺酰基-1,3-二氮杂双环[3.1.0]己烷结构。由此产生的[3.1.0]双环氮丙啶被证明是通过选择性开环反应制备各种1,2-和1,3-二胺衍生物的通用合成子。为了证明其在靶点合成中的应用，金属自由基分子内氮丙啶化反应已被纳入有效合成强效神经激肽 1 (NK 1 ) 拮抗剂的关键步骤，总产率为 60%。
• Iridium-Catalyzed, Asymmetric Amination of Allylic Alcohols Activated by Lewis Acids
  作者：Yasuhiro Yamashita、Apsara Gopalarathnam、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja0730718

  日期：2007.6.1

  enantioselective amination of allylic alcohols with Lewis acid activators to form branched allylic amine products is reported. The reactions of arylamines, benzylic amines, and secondary aliphatic amines in the presence of Nb(OEt)5 as activator occurred with high regioselectivities and high enantioselectivities. These results led to the development of Ir-catalyzed reactions of allylic alcohol with arylamines

  报道了烯丙醇与路易斯酸活化剂的直接、Ir 催化、区域和对映选择性胺化反应，形成支链烯丙胺产物。在 Nb(OEt)5 作为活化剂存在下，芳胺、苄胺和脂肪仲胺的反应具有高区域选择性和高对映选择性。这些结果导致了烯丙醇与芳胺和 BPh3 作为催化量的活化剂的 Ir 催化反应的发展。这些反应是烯丙醇对映选择性取代的罕见例子。它们是烯丙醇取代以从单取代烯丙醇产生支化取代产物以及烯丙醇与胺亲核试剂的对映选择性取代的特别不寻常的例子。
• Enantioselective Phosphoramidite Compounds and Catalysts
  申请人：Hartwig F. John

  公开号：US20070259774A1

  公开（公告）日：2007-11-08

  This invention relates to phosphoramidite compounds and catalyst complexes which can be used to provide enantioselective reactions including hydroamination reactions, etherification reactions and conjugate addition reactions and allylic substitution reactions, among others. In a first aspect, the present invention is directed to phosphoramidite and related compounds according to general structure (I), where Z is absent or is a group containing O, N or S, preferably O; R 1 and R 2 are independently an optionally substituted C 1-12 alkyl group, an optionally substituted (CH 2 ) n -aromatic group or (CH 2 ) n -heteroaromatic group, or are linked together to form an optionally substituted aliphatic or (CH 2 ) n -aromatic dianion of a diol, diamine, dithiol, aminoalcohol, aminohiolate or a alcoholthiol group; R 3′ and R 3 are each independently H, an optionally substituted C 1 -C 12 alkyl group or an optionally substituted (CH 2 ) n -aromatic group with the proviso that R 3′ and R 3 are not both H, or together R 3′ and R 3 form an optionally substituted C 5 -C 15 saturated or unsaturated carbocyclic ring; R 4 is H, an optionally substituted C 1 -C 12 alkyl group or an optionally substituted (CH 2 ) n -aromatic group; R 5 is absent, H, an optionally substituted C 1 -C 12 alkyl group or an optionally substituted (CH 2 ) n -aromatic or (CH 2 ) n -heteroaromatic group; R a and R a′ are each independently H or a C 1 -C 3 alkyl group, or R a and R a′ together with the carbon to which they are attached form a optionally substituted C 5 -C 15 saturated or unsaturated carbocyclic or heterocyclic ring, or an aromatic or heteroaromatic ring; R 6 and R 7 are each independently H, an optionally substituted C 1 -C 12 alkyl group or an optionally substituted (CH 2 ) n -aromatic group, with the proviso that R 5 , R 6 and R 7 cannot simultaneously be H, and when R a and R a′ , together with the carbon to which they are attached, form a carbocyclic ring, heterocyclic ring or an aromatic or heteroaromatic ring, R 5 is absent or is preferably H; R 6 and R 7 are preferably H or CH 3 ; and each n is independently 0, 1, 2, 3, 4, 5 or 6 and wherein at least one of the carbon atoms attached to the nitrogen of the phosphoramidite group is a chiral center.

  本发明涉及磷酰胺类化合物和催化剂复合物，可用于提供对映选择性反应，包括羟胺化反应、醚化反应和共轭加成反应以及联烯取代反应等。在第一个方面，本发明涉及磷酰胺和相关化合物，其一般结构如下（I），其中Z不存在或是包含O、N或S的基团，优选为O；R1和R2分别为可选取代的C1-12烷基、可选取代的（CH2）n-芳基或（CH2）n-杂芳基，或相互连接形成可选取代的脂肪族或（CH2）n-芳香基的二阴离子的二元醇、二胺、二硫醇、氨基醇、氨基硫醇或醇硫基基团；R3'和R3各自独立地为H、可选取代的C1-C12烷基或可选取代的（CH2）n-芳基，但须满足R3'和R3不能同时为H，或者R3'和R3共同形成可选取代的C5-C15饱和或不饱和的碳环；R4为H、可选取代的C1-C12烷基或可选取代的（CH2）n-芳基；R5不存在、为H、可选取代的C1-C12烷基或可选取代的（CH2）n-芳基或（CH2）n-杂芳基；Ra和Ra'各自独立地为H或C1-C3烷基，或者Ra和Ra'与它们附着的碳共同形成可选取代的C5-C15饱和或不饱和的碳环或杂环，或芳香或杂芳环；R6和R7各自独立地为H、可选取代的C1-C12烷基或可选取代的（CH2）n-芳基，但须满足R5、R6和R7不能同时为H，且当Ra和Ra'与它们附着的碳共同形成碳环、杂环或芳香或杂芳环时，R5不存在或优选为H；R6和R7优选为H或CH3；每个n独立地为0、1、2、3、4、5或6，其中至少有一个连接到磷酰胺基团氮上的碳原子是手性中心。
• Modular Synthesis of Cyclopropane‐Fused <i>N</i> ‐Heterocycles Enabled by Underexplored Diazo Reagents
  作者：Matthieu J. R. Richter、Frédéric J. Zécri、Karin Briner、Stuart L. Schreiber

  DOI：10.1002/anie.202203221

  日期：2022.9.19

  Modular synthesis of cyclopropane-fused N-heterocycles from readily available amines was achieved. Key to the disclosed strategy was the development and implementation of reactive α-diazo acylating agents, providing access to structurally and functionally diverse products. Application of the method is showcased in the concise syntheses of therapeutic agents milnaciprane and amitifadine.

  从容易获得的胺中实现了环丙烷稠合的N-杂环的模块化合成。所公开策略的关键是反应性α-重氮酰化剂的开发和实施，提供结构和功能多样化的产品。该方法在治疗药物米那普兰和阿米替发定的简明合成中得到应用。