diethyl 1-phenyl-1,4-dihydropyridine-3,5-dicarboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: diethyl 1-phenyl-1,4-dihydropyridine-3,5-dicarboxylate
• 英文别名: diethyl 1-phenyl-4H-pyridine-3,5-dicarboxylate
• 化学式: C₁₇H₁₉NO₄
• 分子量: 301.342
• InChiKey: CXLFRETWUPYUJK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 1-phenyl-1,4-dihydropyridine-3,5-dicarboxylate 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 tetraethyl 3,9-diphenyl-3,9-diazahexacyclo[6.4.0.0^2,7.0^4,11.0^5,10]dodecane-1,5,7,11-tetracarboxylate
  参考文献：
  名称：

  操纵γ-环糊精中1,4-二氢吡啶的[2 + 2]光二聚化

  摘要：

  在γ-环糊精（γ -CD）存在下照射1,4-二氢吡啶（DHP）可以在中压汞灯下有效形成笼状二聚体。γ -CD中复合的DHP的笼二聚体产率可达到约80％，远高于非复合状态的DHP 。假设可用的腔体体积为γ-CD负责观察到的选择性。1：2宿主-客体包含复合物的形成在此反应中起重要作用，并按预期操作DHP进行[2 + 2]光二聚。为了研究包含过程，研究了光谱特征，并使用密度泛函理论（DFT）进行了理论研究。

  DOI：

  10.1016/j.jphotochem.2018.03.046
• 作为产物：
  描述：

  聚合甲醛 、 苯胺 、 丙炔酸乙酯 在 溶剂黄146 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以65 %的产率得到diethyl 1-phenyl-1,4-dihydropyridine-3,5-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  二氢吡啶的光物理性质综合讨论：实验和理论研究

  摘要：

  本文从实验和理论上对DHPs(包括1,2-DHPs和1,4-DHPs)的光物理性质进行了研究。它们的结构差异带来了不同的光物理性质，也导致了不同的光化学性质。具体而言，合成了一系列不同取代的 1,2-DHP 和 1,4-DHP，以测量它们在稀释溶液中的紫外-可见吸收和荧光发射光谱，并在密度泛函理论 (DFT) 水平上进行了理论计算。为了描述 DHP 的反应性，使用时间相关密度泛函理论 (TDDFT) 来优化它们的基态和激发态结构，并在 B3LYP-D3/def2-TZVP 水平上计算它们的电子激发能量。前沿分子轨道和电子空穴分布分析用于说明电子跃迁类型。不同 DHP 的基态和激发态结构之间的差异通过进行均方根偏差 (RMSD) 分析来表征。

  DOI：

  10.1016/j.molstruc.2023.135167

文献信息

• Studies on chemoselective synthesis of 1,4- and 1,2-dihydropyridine derivatives by a Hantzsch-like reaction: a combined experimental and DFT study
  作者：Peng Li、Shijie Wang、Nana Tian、Hong Yan、Juan Wang、Xiuqing Song

  DOI：10.1039/d0ob02289f

  日期：——

  propiolate as raw materials. The mechanisms for the formation of 1,4-DHP and 1,2-DHP were proposed based on the isolated intermediate named diethyl 4-((phenylamino)methylene)pent-2-enedioate generated by the Michael addition of aniline and ethyl propiolate. The transition state structures were optimized and the reaction energy barriers of intermediates in the speculated mechanisms were calculated by DFT

  在通过类 Hantzsch 反应制备 3,5-二羧酸二乙酯-1,4-二氢吡啶 (1,4-DHP) 的实验过程中，发现副产物 3,5-二羧酸二乙酯-1，反应生成2-二氢吡啶(1,2-DHP)。为探讨这一现象，以芳香胺、芳香醛和丙炔酸乙酯为原料，研究了反应条件对1,4-DHP和1,2-DHP收率的影响。1,4-DHP 和 1,2-DHP 的形成机理基于苯胺和丙炔酸乙酯的迈克尔加成生成的名为 4-((苯基氨基)亚甲基)戊二烯二酸二乙酯的分离中间体提出。在M062X/def2TZVP//B3LYP-D3/def-SVP水平上，通过DFT计算，优化了过渡态结构，并计算了推测机理中中间体的反应能垒。发现中间体的反应能垒和主要构型IM2和IM3'是化学选择性的决定因素。总之，这些结果表明，通过类 Hantzsch 反应合成 1,4-DHP 和 1,2-DHP 具有高化学选择性，并且在不同条件下可以很容易地获得
• Manipulating [2 + 2] photodimerization of 1,4-dihydropyridines within γ -cyclodextrin
  作者：Wuji Sun、Qiangwen Fan、Hong Yan

  DOI：10.1016/j.jphotochem.2018.03.046

  日期：2018.5

  volume in γ-CD is responsible for the observed selectivity. The formation of 1:2 host-guest inclusion complex plays an important role in this reaction, and manipulates DHPs to perform [2 + 2] photodimerization as expected. In order to investigate the inclusion process, the spectral characteristics were investigated and the theoretical study was performed using density functional theory (DFT).

  在γ-环糊精（γ -CD）存在下照射1,4-二氢吡啶（DHP）可以在中压汞灯下有效形成笼状二聚体。γ -CD中复合的DHP的笼二聚体产率可达到约80％，远高于非复合状态的DHP 。假设可用的腔体体积为γ-CD负责观察到的选择性。1：2宿主-客体包含复合物的形成在此反应中起重要作用，并按预期操作DHP进行[2 + 2]光二聚。为了研究包含过程，研究了光谱特征，并使用密度泛函理论（DFT）进行了理论研究。
• A comprehensive discussion on photophysical properties of dihydropyridines: Experimental and theoretical studies
  作者：Yimeng He、Huiqin Wang、Changwei Ge、Hong Yan

  DOI：10.1016/j.molstruc.2023.135167

  日期：2023.6

  In this article, the photophysical properties of DHPs, including 1,2-DHPs and 1,4-DHPs, were studied experimentally and theoretically. Their structural differences bring about different photophysical properties, and also lead to different photochemical properties. Specifically, a series of different substituted 1,2-DHPs and 1,4-DHPs were synthesized to measure their UV–Vis absorption and fluorescence

  本文从实验和理论上对DHPs(包括1,2-DHPs和1,4-DHPs)的光物理性质进行了研究。它们的结构差异带来了不同的光物理性质，也导致了不同的光化学性质。具体而言，合成了一系列不同取代的 1,2-DHP 和 1,4-DHP，以测量它们在稀释溶液中的紫外-可见吸收和荧光发射光谱，并在密度泛函理论 (DFT) 水平上进行了理论计算。为了描述 DHP 的反应性，使用时间相关密度泛函理论 (TDDFT) 来优化它们的基态和激发态结构，并在 B3LYP-D3/def2-TZVP 水平上计算它们的电子激发能量。前沿分子轨道和电子空穴分布分析用于说明电子跃迁类型。不同 DHP 的基态和激发态结构之间的差异通过进行均方根偏差 (RMSD) 分析来表征。