(2S)-2-((1R)-1-(4-bromophenyl)-2-nitroethyl)cyclohexanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2S)-2-((1R)-1-(4-bromophenyl)-2-nitroethyl)cyclohexanone
• 英文别名: (S)-2-((R)-1-(4-bromophenyl)-2-nitroethyl)cyclohexanone；(S)-2-((R)-1-(4-bromophenyl)-2-nitroethyl)cyclohexan-1-one；(2S)-2-[(1R)-1-(4-bromophenyl)-2-nitroethyl]cyclohexan-1-one
• 化学式: C₁₄H₁₆BrNO₃
• 分子量: 326.19
• InChiKey: KBRMVECWZUGMGS-STQMWFEESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  62.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-硝基肉桂醛 、 (2S)-2-((1R)-1-(4-bromophenyl)-2-nitroethyl)cyclohexanone 在 (2S)-2-[二苯基[(三甲基硅酯)氧基]甲基]-吡咯烷 、 1,3-双[3,5-双(三氟甲基)苯基]硫脲 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以72%的产率得到(1R,2S,3R,4R,4aS,8aS)-4-(4-bromophenyl)-8a-hydroxy-3-nitro-2-(4-nitrophenyl)decahydronaphthalene-1-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  外消旋混合物（RRM）催化不对称反应中的非手性助催化剂诱导的转换：从氢键给体和手性胺催化剂的结合，从立体发散的RRM到立体收敛的脱气

  摘要：

  公开了一种立体化学发散方法，其使用单一手性催化剂从外消旋物高度对映选择性地合成具有多个立体中心的独特的双环产物。它基于使用不同的非手性助催化剂在外消旋γ-硝基酮和α，β-不饱和醛之间进行手性胺催化的级联反应中整体反应路径的转换。该方法的实用性是通过手性胺和非手性氢键给体催化剂的组合进行非对映选择性高的转换和立体收敛的脱硝过程来举例说明的。

  DOI：

  10.1002/adsc.201200357
• 作为产物：
  描述：

  反-4-溴-β-硝基苯乙烯 、 环己酮 在 polymer-immobilized pyrrolidine based chiral ionic liquid 作用下， 反应 24.0h， 以96%的产率得到(2S)-2-((1R)-1-(4-bromophenyl)-2-nitroethyl)cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  聚合物固定化吡咯烷基手性离子液体作为可回收有机催化剂，用于在无溶剂反应条件下对硝基苯乙烯进行不对称迈克尔加成

  摘要：

  合成了聚合物固定化吡咯烷基手性离子液体 5a，发现它是酮和醛与硝基苯乙烯迈克尔加成反应的高效催化剂，以良好的收率（高达 97%）提供相应的加合物，优异的对映选择性（在无溶剂反应条件下高达 >99 % ee）和高非对映选择性（高达 >99:1 dr）。此外，催化剂 5a 可以重复使用至少八次，而不会显着降低其催化活性和立体选择性。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200701037

文献信息

• Novel thiourea-amine bifunctional catalysts for asymmetric conjugate addition of ketones/aldehydes to nitroalkenes: rational structural combination for high catalytic efficiency
  作者：Jia-Rong Chen、Yi-Ju Cao、You-Quan Zou、Fen Tan、Liang Fu、Xiao-Yu Zhu、Wen-Jing Xiao

  DOI：10.1039/b925962g

  日期：——

  A series of thiourea-amine bifunctional catalysts have been developed by a rational combination of prolines with cinchona alkaloids, which are connected by a thiourea motif. The catalyst 3a, prepared from L-proline and cinchonidine, was found to be a highly efficient catalyst for the conjugate addition of ketones/aldehydes to a wide range of nitroalkenes (up to 98/2 dr and 96% ee). The privileged cinchonidine

  一系列 硫脲-胺双功能催化剂是通过脯氨酸与金鸡纳生物碱的合理组合而开发的，金鸡纳生物碱通过硫脲基序连接。催化剂3a由大号脯氨酸 和 辛可尼定被发现是一种高效的催化剂，用于将酮/醛共轭加成到各种各样的硝基烯烃中（高达98/2 dr和96％ee）。特权的辛可尼定骨架和硫脲基序对于反应活性和对映选择性是必不可少的。
• 4-Aminothioureaprolinal Dithioacetal as a Catalyst for Highly Enantioselective Michael Additions of Ketones and Aldehydes to Nitroolefins
  作者：Yong-Ming Chuan、Li-Yang Yin、Yan-Mei Zhang、Yun-Gui Peng

  DOI：10.1002/ejoc.201001211

  日期：2011.1

  4-Aminothioureaprolinal dithioacetal 4a is a highly efficient catalyst for the asymmetric Michael addition of ketones and aldehydes to nitroolefins requiring only 3 mol-% catalyst loading. The reactions proceeded smoothly and gave syn selective adducts with excellent yields (up to 98 % yield), diastereoselectivity (up to >99:1 dr), and enantioselectivity (up to 99 % ee) under solvent free conditions

  4-Aminothioureaprolinal dithioacetal 4a 是一种高效催化剂，用于酮和醛与硝基烯烃的不对称迈克尔加成反应，仅需 3 mol% 的催化剂负载。在室温下无溶剂条件下，反应顺利进行，得到顺式选择性加合物，产率高（产率高达 98%）、非对映选择性（高达 >99:1 dr）和对映选择性（高达 99% ee）。这种极其简单实用的程序增加了该反应的吸引力。
• C3-Symmetric Proline-Functionalized Organocatalysts: Enantioselective Michael Addition Reactions
  作者：Jarugu Narasimha Moorthy、Satyajit Saha

  DOI：10.1002/ejoc.201000569

  日期：2010.11

  C 3 -Symmetric, tripodal catalyst 4 based on 1,3,5-triethylbenzene, which incorporates the features of a molecular receptor, is shown to catalyze Michael addition reactions of carbonyl compounds to β-nitrostyrenes in a high stereoselectivity (up to 99:1 dr and up to 98 % ee).

  基于 1,3,5-三乙苯的 C 3 -对称三足催化剂 4 结合了分子受体的特征，显示出以高立体选择性（高达 99: 1 dr 和高达 98 % ee)。
• Prolinal dithioacetals: Highly efficient organocatalysts for the direct nitro-Michael additions in both organic and aqueous media
  作者：Tanmay Mandal、Wen Kuo、Matthew Su、Kartick Bhowmick、John C.-G. Zhao

  DOI：10.1016/j.tet.2017.10.008

  日期：2017.11

  Some novel prolinal dithioacetal derivatives have been synthesized and applied as the organocatalysts for the direct Michael addition of ketones and aldehydes to nitroalkenes. High enantioselectivities and diastereoselectivities have been obtained in both organic and aqueous media (dichloromethane, water, or brine).

  已经合成了一些新颖的脯氨二乙缩醛衍生物，并将其用作有机催化剂，用于将酮和醛直接迈克尔加成到硝基烯烃上。在有机和水性介质（二氯甲烷，水或盐水）中均获得了高对映选择性和非对映选择性。
• l-Proline derived triamine as a highly stereoselective organocatalyst for asymmetric Michael addition of cyclohexanone to nitroolefins
  作者：Haibin Chen、Yu Wang、Siyu Wei、Jian Sun

  DOI：10.1016/j.tetasy.2007.05.035

  日期：2007.6

  triamine 4 has been developed as a highly efficient and stereoselective organocatalyst for the asymmetric Michael addition of cyclohexanone to nitroolefins. In the presence of (CF3SO2)2NH, 4 catalyzed the reaction of cyclohexanone to a variety of nitroolefins with high yields (up to 99%) and excellent diastereoselectivities (up to 99:1 dr) and enantioselectivities (up to 98% ee).

  脯氨酸衍生的三胺4已被开发为一种高效且立体选择性的有机催化剂，用于环己酮向硝基烯烃的不对称迈克尔加成反应。在（CF 3 SO 2）2 NH存在下，4催化环己酮与各种硝基烯烃的反应，产率高（高达99％），非对映选择性（高达99：1 dr）和对映选择性（高达98）。 ％ee）。