(S)-2-[(R)-hydroxy(3-chlorophenyl)methyl]cyclohexan-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-2-[(R)-hydroxy(3-chlorophenyl)methyl]cyclohexan-1-one
• 英文别名: 2-(hydroxy(3-chlorophenyl)methyl)cyclohexanone；(S)-2-[(R)-(3-chlorophenyl)(hydroxy)methyl]cyclohexanone；2-((3-chlorophenyl)(hydroxy)methyl)cyclohexan-1-one；(2S,1'R)-2-(hydroxy-(3-chlorophenyl)methyl)cyclohexan-1-one；(2S)-2-[(R)-(3-chlorophenyl)-hydroxymethyl]cyclohexan-1-one
• 化学式: C₁₃H₁₅ClO₂
• 分子量: 238.714
• InChiKey: SKTWLXXZUDUFSY-YPMHNXCESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  尼达尼布杂质39 、 环己酮 在 9-amino-(9-deoxy)epi-quinine immobilized within a hollow mesoporous nano-bowl shaped polystyrene sulfonic acid 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 36.25h， 以91%的产率得到(S)-2-[(R)-hydroxy(3-chlorophenyl)methyl]cyclohexan-1-one
  参考文献：
  名称：

  将9-氨基（9-脱氧）表位-金鸡纳生物碱固定为分子印迹固体酸的“瓶装水”策略：缩醛水解/不对称羟醛串联反应

  摘要：

  在低成本生产旋光性化合物中，人们感兴趣的是直接固定通用的9-氨基（9-脱氧）表耳金鸡纳生物碱，而无需进行分子修饰即可实现异质有机催化。在本文中，一个精致的“船在-A-瓶”策略的9-氨基- （9-脱氧）直接和简单的固定外延-quinine（QNNH 2）插入霍洛瓦特聚苯乙烯纳米碗印迹自由空间周围-SO 3 H通过酸碱反应和自由基聚合反应生成。具有0.44 mmol g -1的QNNH 2和0.48 mmol g -1的残留-SO 3的非均相有机催化剂H具有特征性的建筑特征，例如薄壳厚度，催化部位周围的自由空间和空心内部，因此具有快速的传质能力。在异质乙缩醛水解/不对称醛醇串联反应中，对于带有吸电子取代基的乙缩醛（90-95％收率，anti / syn = 88 / 12-96 / 4和eeanti为97-99％ee）具有良好的催化性能。R =邻，间，对- NO 2，Cl）的得以实现。“瓶装船”

  DOI：

  10.1002/cctc.202001402

文献信息

• L-proline derivatives based on a calix[4]arene scaffold as chiral organocatalysts for the direct asymmetric aldol reaction in water
  作者：Mehmet Aktas、Arzu Uyanik、Serkan Eymur、Mustafa Yilmaz

  DOI：10.1080/10610278.2015.1073288

  日期：2016.6.2

  water-compatible proline catalysts (4–6) derived from calixarene bearing a hydrophobic nature have been synthesised. It was found that the compound 4 was a highly efficient organocatalyst for aldol reactions occurred in the water. Under optimised reaction conditions, high yields (up to 82%), good enantioselectivities (ee up to 81%) and high diastereoselectivities (dr up to 91:9) were obtained.

  摘要 已经合成了一系列新的水相容脯氨酸催化剂 (4-6)，这些催化剂源自具有疏水性的杯芳烃。发现化合物4是在水中发生的羟醛反应的高效有机催化剂。在优化的反应条件下，获得了高产率（高达 82%）、良好的对映选择性（ee 高达 81%）和高非对映选择性（dr 高达 91:9）。
• L-proline/cholesterol and diosgenin based thiourea cooperative system for the direct asymmetric aldol reaction in the presence of water
  作者：Serkan EYMUR、Enis TAŞCI、Arzu UYANIK、Mustafa YILMAZ

  DOI：10.3906/kim-2003-36

  日期：——

  successfully used as a cocatalyst for L-proline catalyzed aldol reactions in the presence of water. The anticonfigured products were obtained with good yields (up to 94%), high diastereoselectivities (up to 95:5), and high enantiomeric excesses (up to 93% ee ). The successful results for catalytic efficiency of L-proline in the presence of water reveal the importance of the hydrophobic nature of cholesterol

  合成了一系列胆固醇和基于疏水性的尿素和硫脲化合物，并成功地将其作为水存在下L-脯氨酸催化的羟醛反应的助催化剂。获得抗构型产物，具有良好的产率（高达94％），高的非对映选择性（高达95∶5）和高的对映体过量（高达93％ee）。L-脯氨酸在水存在下催化效率的成功结果表明，胆固醇和硫脲的薯os皂苷元部分的疏水性对在水存在下的反应性和选择性至关重要。
• Highly Diastereo- and Enantioselective Aldol Reactions in Common Organic Solvents Using<i>N</i>-Arylprolinamides as Organocatalysts with Enhanced Acidity
  作者：Jarugu Narasimha Moorthy、Satyajit Saha

  DOI：10.1002/ejoc.200800960

  日期：2008.12.29

  steric crowding has been synthesized and its catalytic activity explored for enantioselective aldol reactions. In DMF containing 10 mol-% of TFA, all arylamides are found to catalyze the reaction between cyclohexanone and a variety of electrophilic aldehydes leading to aldols in excess of 90 % yield and >95 % enantioselectivity. The perfluorophenyl catalyst 8 is found to perform best with a broad substrate

  已经合成了一系列具有增加的 NH 酸度和空间拥挤的 N-芳基脯氨酰胺 1-8，并探索了其对对映选择性醛醇反应的催化活性。在含有 10 mol% TFA 的 DMF 中，发现所有芳基酰胺都能催化环己酮和各种亲电子醛之间的反应，导致醛醇的产率超过 90%，对映选择性大于 95%。与所有其他 N-芳基酰胺 1-7 相比，发现全氟苯基催化剂 8 在广泛的底物范围内表现最佳。结果表明，8 确实可以在高度非极性以及极性溶剂（包括盐水）中使用，以提供具有优异非对映选择性和对映选择性的高收率醛醇。对于不含额外立体中心和氢键位点的脯氨酰胺，对 8 观察到的结果是迄今为止报道的最好的结果之一。7 和 8 的分子结构，通过 X 射线晶体学确定并被认为反映了最稳定的构象，揭示了 N-芳环构象的显着差异；在 7 的情况下，芳环表现出与酰胺官能团共面的趋势，而在 8 的情况下，全氟苯环相对于官能团的酰胺平面几乎垂直扭曲。
• Design and preparation of a novel prolinamide-based organocatalyst for the solvent-free asymmetric aldol reaction
  作者：Rafaela de S. Martins、Mathias P. Pereira、Pedro P. de Castro、Fernanda I. Bombonato

  DOI：10.1016/j.tet.2019.130855

  日期：2020.1

  proline-derived catalyst, providing access to the desired adducts in up to 95% yield, 1:19 syn/anti and 98% e.e. Moreover, even sterically bulky aldehydes and substituted cyclohexanones were well tolerated. DFT calculations and control experiments indicated that several hydrogen bonding interactions between the aldehyde and the enamine intermediate are responsible for the stereoselective chiral induction process

  描述了四种新型有机催化剂的制备，这些催化剂是用于无溶剂不对称醛醇缩合反应的高度非对映体和对映体选择性催化剂。这些有机催化剂使用简单的市售起始原料分八步合成。脯氨酸衍生的催化剂获得了最佳结果，以高达95％的收率，1：19合成/反合成获得所需的加合物和98％ee此外，即使空间上较大的醛和取代的环己酮也具有良好的耐受性。DFT计算和对照实验表明，醛与烯胺中间体之间的几种氢键相互作用是立体选择性手性诱导过程的原因，而三氟乙酸抗衡阴离子对于实现更高的立体选择性至关重要。
• Proline-Glycine Dipeptidic Derivatives of Chiral Phosphoramides as Organocatalysts for the Enantiodivergent Aldol Reaction of Aryl Aldehydes and Isatins with Cyclohexanone in the Presence of Water
  作者：Eusebio Juaristi、Carlos Cruz-Hernández、Perla Hernández-González

  DOI：10.1055/s-0036-1592005

  日期：2018.9

  (S)-proline-glycine dipeptides and incorporating a chiral phosphoramide fragment was accomplished. These chiral compounds catalyze the enantioselective aldol addition reaction of cyclohexanone to prochiral aryl aldehydes and isatins in the presence of water. These chiral organocatalysts represent some of the few proline-derived compounds capable to catalyze aldol-type addition of cyclohexanone to isatins, a C–C

  摘要 （R）-和（S）衍生的几种新型有机催化剂的合成。）-脯氨酸-甘氨酸二肽并结合了手性磷酰胺片段。这些手性化合物在水的存在下催化环己酮与手性芳基醛和靛红的对映体选择性醛醇缩合加成反应。这些手性有机催化剂代表了少数能够脯氨酸催化环己酮加到靛红上的脯氨酸衍生化合物，这是一种手性伯胺通常更成功的CC键形成转化。另外，如脯氨酸部分的存在所预期的，这些含磷酰胺的催化剂在将环己酮添加至芳基醛中提供了优异的结果。 （R）-和（S）衍生的几种新型有机催化剂的合成。）-脯氨酸-甘氨酸二肽并结合了手性磷酰胺片段。这些手性化合物在水的存在下催化环己酮与手性芳基醛和靛红的对映体选择性醛醇缩合加成反应。这些手性有机催化剂代表了少数能够脯氨酸催化环己酮加到靛红上的脯氨酸衍生化合物，这是一种手性伯胺通常更成功的CC键形成转化。另外，如脯氨酸部分的存在所预期的，这些含磷酰胺的催化剂在将环己酮添加至芳基醛中提供了优异的结果。