2-((2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)oxy)cyclohexanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: 2-((2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)oxy)cyclohexanone
• 英文别名: 2-(2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-1-yl)oxycyclohexan-1-one
• 化学式: C₁₅H₂₇NO₂
• 分子量: 253.385
• InChiKey: NEFFOFNXDSLZJJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-((2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)oxy)cyclohexanone 在 溶剂黄146 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 以90%的产率得到2-羟基环己酮二聚物
  参考文献：
  名称：

  羰基化合物烯醇单电子转移氧化诱导的 TEMPO 普遍有效的 α-氧化反应

  摘要：

  报道了一种普遍适用的合成受保护的 α-氧化羰基化合物的方法。它基于将容易生成的烯醇化物单电子转移氧化为相应的 α-羰基自由基。与稳定的自由基 TEMPO 结合以中等至优异的产率提供 α-(哌啶基氧基) 酮、酯、酰胺、酸或腈。烯醇化物聚集体显着影响氧化反应的结果。对竞争反应进行了分析，并提出了将其最小化的条件。产物的化学选择性还原导致 N-O 键裂解为 α-羟基羰基化合物或羰基官能团还原为单保护的 1,2-二醇或 O-保护的氨基醇。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201200736
• 作为产物：
  描述：

  2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 在 silver hexafluoroantimonate 、 hexafluorophosphoric acid 、 对氯苯胺 作用下， 以 乙醚 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 6.25h， 生成 2-((2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)oxy)cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  以氧铵盐为氧转移剂，由环酮和苯胺合成α-烯胺

  摘要：

  与苯胺在室温下的环酮的方便和简单的改造已经使用氧代铵盐TEMPO开发+ PF 6 -作为氧化剂。该方法能够合成多种α-烯胺。的18 O型标记实验表明，氧代铵盐担任氧转移试剂。

  DOI：

  10.1039/c9gc03845k

文献信息

• α-Aminoxylation of Ketones and β-Chloro-α-aminoxylation of Enones with TEMPO and Chlorocatecholborane
  作者：Yi Li、Martin Pouliot、Thomas Vogler、Philippe Renaud、Armido Studer

  DOI：10.1021/ol301979b

  日期：2012.9.7

  Oxidation of various cyclic and acyclic ketones under mild conditions with chlorocatecholborane, a bulky pyridine base, and TEMPO to the corresponding α-aminoxylated products in good to excellent yields (52–99%) is described. For enones as substrates, products of a β-chloro-α-aminoxylation are obtained (70–89%).

  描述了在温和的条件下，用氯邻苯二甲硼烷，大体积的吡啶碱和TEMPO将各种环状和无环酮氧化成相应的α-氨基木糖化产物的效果好至极好（52–99％）。以烯酮为底物，可获得β-氯-α-氨基木糖基化产物（70-89％）。
• α-Alkylation of Ketones with Alkenes Enabled by Photoinduced Activation of Silyl Enol Ethers in the Presence of a Small Amount of Water
  作者：Tsubasa Hirata、Yoshihiro Ogasawara、Yasuhiro Yamashita、Shu̅ Kobayashi

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01824

  日期：2021.8.6

  Under blue-light irradiation conditions with a photocatalyst [1,2,3,5-tetrakis(carbazol-9-yl)-4,6-dicyanobenzene], silyl enol ethers reacted with alkenes in the presence of a small amount of water to afford the α-alkylation products in good to high yields. A thiol cocatalyst was found to expand the substrate scope of the reaction.

  在光催化剂[1,2,3,5-四(咔唑-9-基)-4,6-二氰基苯]的蓝光照射条件下，甲硅烷基烯醇醚在少量水存在下与烯烃反应生成以良好到高产率提供α-烷基化产物。发现硫醇助催化剂扩大了反应的底物范围。
• Facile and Highly Diastereoselective Synthesis of<i>syn</i>- and<i>cis</i>-1,2-Diol Derivatives from Protected α-Hydroxy Ketones
  作者：Emanuela Jahn、Jakub Smrček、Radek Pohl、Ivana Císařová、Peter G. Jones、Ullrich Jahn

  DOI：10.1002/ejoc.201501174

  日期：2015.12

  method for the synthesis of monoprotected syn- or cis-1,2-diol derivatives by reduction of easily accessible α-(2,2,6,6-tetramethylpiperidinyloxy) ketones is reported. The α-(tetramethylpiperidinyloxy) group as the stereodirecting group induces in unhindered acyclic or cyclic ketones complete syn- or cis-diastereoselectivity, respectively, with L-Selectride. For more hindered derivatives, where L-Selectride

  报道了一种通过还原容易获得的 α-(2,2,6,6-四甲基哌啶基氧基) 酮来合成单保护的顺式或顺式 1,2-二醇衍生物的有效方法。作为立体定向基团的 α-(四甲基哌啶基氧基) 基团分别诱导不受阻碍的无环或环状酮与 L-Selectride 的完全顺式或顺式非对映选择性。对于更多受阻衍生物，其中 L-Selectride 变得不反应，LiAlH4 证明是有效的，基本上显示出相同的高选择性。Felkin-Anh 模型可以对非环酮的非对映选择性进行合理化，而对于环状底物，无论取代模式如何，与四甲基哌啶氧基相反的面的攻击都以高选择性占上风。
• Copper-Catalyzed Aminoxylation of Different Types of Hydrocarbons with TEMPO: A Concise Route to<i>N-</i>Alkoxyamine Derivatives
  作者：Linyi Li、Zhengwei Yu、Zengming Shen

  DOI：10.1002/adsc.201500544

  日期：2015.11.16

  An efficient copper(II)/tert-butyl hydroperoxide catalyst system [(Bpy)Cu(II)/TBHP] for the aminoxylation of different types of hydrocarbons under mild and ambient air conditions has been developed to furnish N-alkoxyamine derivatives in good to high yields. Ketones, esters, nitriles, toluene, ethylbenzene, heterocycles, cyclohexene, and cyclohexanes are well compatible in this system and the catalyst

  已开发出一种在温和的环境空气条件下将不同类型的烃氨氧化的高效铜（II）/叔丁基过氧化氢催化剂体系[（Bpy）Cu（II）/ TBHP]，可提供良好的N-烷氧基胺衍生物。高产。酮，酯，腈，甲苯，乙苯，杂环，环己烯和环己烷在该系统中具有良好的相容性，催化剂负载量可降低至0.5 mol％。
• Organocatalysis in Radical Chemistry. Enantioselective α-Oxyamination of Aldehydes
  作者：Mukund P. Sibi、Masayuki Hasegawa

  DOI：10.1021/ja069245n

  日期：2007.4.1

  We have developed an efficient radical α-oxyamination reaction using chiral organocatalysts. The reaction can be carried out with inexpensive SET reagents, and a reasonably broad substrate scope has been established. Good to high enantioselectivity for the α-oxygenated products are obtained using 20 mol % of the catalyst. The methodology reported in this work adds to the repertoire of asymmetric radical

  我们开发了一种使用手性有机催化剂的高效自由基 α-氧胺化反应。该反应可以使用廉价的 SET 试剂进行，并且已经建立了相当广泛的底物范围。使用 20 mol% 的催化剂可以获得良好到高的 α-氧化产物的对映选择性。这项工作中报道的方法增加了可以使用有机催化剂进行的不对称自由基反应的全部内容。