diphenylphosphine-borane complex

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diphenylphosphine-borane complex
• 英文别名: diphenylphosphine-borane；Borane;diphenylphosphane
• 化学式: BH₃*C₁₂H₁₁P
• 分子量: 200.028
• InChiKey: XUFGOLYVDOBYLK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.13
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diphenylphosphine-borane complex 在 三乙烯二胺 、 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 (二苯基膦基)甲硫醇S-乙酸酯
  参考文献：
  名称：

  Staudinger Ligation of α-Azido Acids Retains Stereochemistry

  摘要：

  The Staudinger ligation of peptides with a C-terminal phosphinothioester and N-terminal azide is an emerging method in protein chemistry. Here, the first Staudinger ligations of nonglycyl azides are reported and shown to proceed both in nearly quantitative yield and with no detectable effect on the stereochemistry at the a-carbon of the azide. These results demonstrate further the potential of the Staudinger ligation as a general method for the total synthesis of proteins from peptide fragments.

  DOI：

  10.1021/jo025631l
• 作为产物：
  描述：

  二苯基次膦酰氯 在 lithium aluminium tetrahydride 、 硼烷四氢呋喃络合物 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 以54%的产率得到diphenylphosphine-borane complex
  参考文献：
  名称：

  外消旋和对映体纯 (R*,R*,R*)-Tris(α-methylbenzyl)phosphane− 氧化膦和硼烷配合物的 X 射线晶体结构的合成

  摘要：

  已实现 C3 对称磷烷 1 的不对称合成。将两个 α-甲基苄基作为亲核试剂引入（使用 α-甲基苄基格氏试剂），并通过使用 (R)-α-甲基苄胺拆分引入不对称性。最后的 α-甲基苄基作为亲电子试剂（α-甲基苄基碘）在适度选择性反应中引入。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200300396

文献信息

• An Expedient Reduction of<i>sec</i>-Phosphine Oxides to<i>sec</i>-Phosphine-boranesby BH₃˙SMe₂
  作者：K. Michał Pietrusiewicz、Marek Stankevič

  DOI：10.1055/s-2003-39304

  日期：——

  Secondary phosphine oxides can be expeditiously converted into secondary phosphine-boranes by treatment with an excess of BH3˙SMe2 at room temperature. Selectivity of the conversion towards the formation of secondary phosphine-boranes is greatly improved by the addition of a small amount of water to the reaction mixture.

  次级磷氧化物可以通过在室温下用过量的BH3·SMe2处理迅速转化为次级磷硼烷。向反应混合物中加入少量水可以显著提高生成次级磷硼烷的转化选择性。
• Synthesis of α-Substituted β-Amidophosphines by Diastereoselective Alkylation. A New Access to Chiral Ligands for Asymmetric Catalysis
  作者：Matthieu Léautey、Géraldine Castelot-Deliencourt、Philippe Jubault、Xavier Pannecoucke、Jean-Charles Quirion

  DOI：10.1021/jo0155759

  日期：2001.8.1

  7a-f can be diastereoselectively alkylated, using O-protected amino-alcohols as chiral inducers, to furnish alpha-substituted beta-amidophosphine boranes 8a-f and 9-12 with up to 72% diastereoisomeric excess. Selective deprotection afforded optically pure carboxylic derivative 13 which is a key intermediate for the synthesis of various potential chiral ligands for asymmetric catalysis.

  可以使用O-保护的氨基醇作为手性诱导剂，将手性β-氨基膦硼烷7a-f进行非对映选择性烷基化，以使α-取代的β-氨基膦硼烷8a-f和9-12具有高达72％的非对映异构体过量。选择性脱保护得到光学纯的羧酸衍生物13，其是用于合成各种潜在的用于不对称催化的手性配体的关键中间体。
• Development of pinene-derived N,P ligands and their utility in catalytic asymmetric hydrogenation
  作者：J. Johan Verendel、Pher G. Andersson

  DOI：10.1039/b713257n

  日期：——

  New diastereomeric N,P-ligands, derived from the natural product (+)-α-pinene, have been synthesized and evaluated in iridium-catalyzed asymmetric hydrogenation. The ligands are tetrahydroquinoline derivatives synthesized directly from commercially available α-pinene utilizing resolution or recrystallization to separate diastereomers. In reduction of a range of different trisubstituted alkenes the

  源自天然产物的新的非对映异构体N，P-配体 （+）-α-pine烯，已被合成并在铱催化的不对称氢化中进行了评估。配体是直接从商购获得的四氢喹啉衍生物α-pine烯利用拆分或重结晶分离非对映异构体。减少一系列不同的三取代烯烃催化剂表现出非常不同的活性，从无活性到高活性。一种催化剂对某些底物具有良好的ee值。
• Regio- and Stereoselective Hydrophosphination Reactions of Alkynes with Phosphine−Boranes:  Access to Stereodefined Vinylphosphine Derivatives
  作者：David Mimeau、Annie-Claude Gaumont

  DOI：10.1021/jo030096q

  日期：2003.9.1

  Vinylphosphine-borane complexes are easily synthesized by regio- and stereoselective hydrophosphination of terminal alkynes with use of secondary phosphine-boranes as hydrophosphinating agent. The regioselectivity of the reaction is efficiently controlled by the choice of the activation process: thermal or metal catalyst activation. The vinylphosphine derivatives are purified by chromatography on silica

  乙烯基膦-硼烷配合物可通过使用仲膦-硼烷作为氢膦化剂，通过末端炔的区域和立体选择性加氢磷酸化而容易地合成。通过选择活化过程可以有效控制反应的区域选择性：热或金属催化剂活化。通过硅胶色谱法纯化乙烯基膦衍生物。该过程的可扩展性以克为单位进行了证明。这种简单的方法应该促进使用乙烯基膦作为有机和有机金属化学的基础。
• Palladium-Catalyzed C−P Coupling Reactions between Vinyl Triflates and Phosphine−Boranes:  Efficient Access to Vinylphosphine−Boranes
  作者：Delphine Julienne、Jean-François Lohier、Olivier Delacroix、Annie-Claude Gaumont

  DOI：10.1021/jo062482o

  日期：2007.3.1

  complexes are easily synthesized by palladium-catalyzed C−P cross-coupling of vinyl triflates with secondary phosphine−boranes. This method allows the synthesis of phosphine derivatives not always easily accessible by other approaches. The vinylphosphine derivatives are purified by chromatography on silica gel. The versatility of the method is proved by using various triflates and diaryl-, dialkyl- and al

  乙烯基膦-硼烷络合物很容易通过钯催化的乙烯基三氟甲磺酸酯与仲膦-硼烷的CP交叉偶联而合成。该方法使得膦衍生物的合成并非总是可以通过其他方法容易地获得。通过硅胶色谱法纯化乙烯基膦衍生物。通过使用各种三氟甲磺酸酯和二芳基-，二烷基-和烷基芳基膦-硼烷前体证明了该方法的多功能性。手性对映体纯的膦硼烷是从手性三氟甲磺酸酯合成的。