tert-butyl ((4-(trifluoromethyl)benzoyl)oxy)carbamate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl ((4-(trifluoromethyl)benzoyl)oxy)carbamate
• 英文别名: [(2-Methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino] 4-(trifluoromethyl)benzoate
• 化学式: C₁₃H₁₄F₃NO₄
• 分子量: 305.254
• InChiKey: FXIREOBHGPKAFA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl ((4-(trifluoromethyl)benzoyl)oxy)carbamate 在 tris[2-phenylpyridinato-C²,N]iridium(III) 、 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 、 mineral oil 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 tert-butyl (1-methyl-1H-indol-2-yl)(2,2,2-trifluoroethyl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  光氧化还原催化的 C-H 三氟乙胺化杂芳烃

  摘要：

  在光氧化还原催化条件下，首次用以前未知的N-三氟乙基羟胺试剂对杂芳烃进行 C-H 三氟乙基胺化。在铱（III）光氧化还原催化剂的存在下，多种杂芳烃，如吲哚、苯并呋喃和苯并噻吩，以中等至高产率和优异的区域选择性顺利转化为三氟乙胺化产物。

  DOI：

  10.1039/d1cc06688a
• 作为产物：
  描述：

  N-羟基氨基甲酸叔丁酯 、 4-三氟甲基苯甲酰氯 在 三乙胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以86 %的产率得到tert-butyl ((4-(trifluoromethyl)benzoyl)oxy)carbamate
  参考文献：
  名称：

  A Domino Radical Amidation/Semipinacol Approach to All‐Carbon Quaternary Centers Bearing an Aminomethyl Group

  摘要：

  摘要 介绍了一种光氧化反应介导的自由基酰胺化扩环序列，该序列能够生成带有受保护氨基甲基取代基的全碳季中心。该方法适用于苯乙烯和未活化的烯烃底物，能以简洁的方式生成结构多样的富含 sp3 的胺衍生物。

  DOI：

  10.1002/chem.202300922

文献信息

• General Synthesis of <i>N</i>-Trifluoromethyl Compounds with <i>N</i>-Trifluoromethyl Hydroxylamine Reagents
  作者：Shuai Liu、Yangen Huang、Juan Wang、Feng-Ling Qing、Xiu-Hua Xu

  DOI：10.1021/jacs.1c12467

  日期：2022.2.2

  preparation of N-CF3 compounds through fluorination and trifluoromethylation of N-containing compounds. The development of new synthetic methods from abundant and easily available substrates is highly desirable but still challenging. Herein, we report the design and synthesis of novel N-Cbz- and N-Boc-N-trifluoromethyl hydroxylamine reagents by silver-mediated oxidative trifluoromethylation. These reagents

  N -CF 3化合物构成药物化学中有价值的靶标。已经报道了通过含N化合物的氟化和三氟甲基化制备N - CF 3化合物的广泛研究。从丰富且容易获得的底物开发新的合成方法是非常可取的，但仍然具有挑战性。在此，我们报告了通过银介导的氧化三氟甲基化设计和合成新型N -Cbz- 和N -Boc- N-三氟甲基羟胺试剂。这些试剂已成功应用于直接掺入 NCF 3部分在光氧化还原催化下进入常用的不饱和底物。该协议使各种（杂）芳烃（包括复杂的生物活性分子）的高效和区域选择性 C-H 三氟甲基胺化成为可能。此外，多种烯烃、二烯和异腈经历串联三氟甲基胺化/官能化，提供结构多样的N-三氟甲基脂肪族胺和杂芳族胺。值得注意的是，以前未知的环状N -CF 3化合物，包括N -CF 3恶唑烷酮和恶唑酮，可以方便地用N -Boc- N制备。-三氟甲基羟胺试剂。此外，所得α-三氟甲氨基酮的多样化提供了很大程度上未被充分开发的N-烯基-和N-炔基-N
• Photoredox-Induced Radical Relay toward Functionalized β-Amino Alcohol Derivatives
  作者：Xiao-De An、Yan-Yan Jiao、Hao Zhang、Yuxiang Gao、Shouyun Yu

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03693

  日期：2018.1.19

  A radical relay strategy is described to synthesize functionalized β-amino alcohols. This strategy is enabled by photoredox-catalyzed and nitrogen-centered radical-triggered cascade reactions of styrenes (or phenylacetylenes), enol derivatives, and O-acyl hydroxylamines in DMSO. The broad synthetic application of this method is demonstrated by the reaction of structurally diverse reaction components

  描述了一种自由基中继策略来合成功能化的β-氨基醇。DMSO中苯乙烯（或苯乙炔），烯醇衍生物和O-酰基羟胺的光氧化还原催化和以氮为中心的自由基引发的级联反应可实现此策略。该方法的广泛合成应用通过结构多样的反应组分（包括复杂的分子支架）的反应得到证明。所得的高度官能化的β-氨基醇衍生物的多个官能团有助于它们的进一步转化。
• Stereodivergent Synthesis of α-Aminomethyl Cinnamyl Ethers <i>via</i> Photoredox-Catalyzed Radical Relay Reaction
  作者：Xiao-De An、Hao Zhang、Qing Xu、Lei Yu、Shouyun Yu

  DOI：10.1002/cjoc.201800387

  日期：2018.12

  A photocatalytic multi‐component radical relay reaction has been developed for the stereodivergent synthesis of both stereoisomers of α‐aminomethyl cinnamyl ethers. The radical relay reaction of hydroxylamine derivatives, enol ethers and alkenyl boronic acids in DMSO under white LEDs could lead to E‐isomers of α‐aminomethyl cinnamyl ethers. The E‐isomers could subsequently isomerize to less thermodynamically

  已经开发出一种光催化多组分自由基中继反应，用于α-氨基甲基肉桂基醚的两种立体异构体的立体发散合成。在白光LED下，DMSO中的羟胺衍生物，烯醇醚和烯基硼酸的自由基中继反应可能导致α-氨基甲基肉桂基醚的E-异构体。随后，在甲苯的辅助作用下，在甲苯的辅助下，E-异构体可能会在蓝色LED下异构化为热力学稳定性较差的Z-异构体。
• Photoredox-Catalyzed Radical Relay Reaction Toward Functionalized Vicinal Diamines
  作者：Shouyun Yu、Xiao-De An

  DOI：10.1055/s-0037-1609844

  日期：2018.9

  radical-triggered cascade reactions of styrenes, enamides, and O-acylhydroxylamines in DMSO. Four bonds (one C–C, one C–N, and two C–O) are constructed in a single operation. Various functionalized vicinal diamines have been furnished by the radical relay reaction. A strategy has been described to synthesize β,γ-diamino­ketones. This strategy is enabled by photoredox-catalyzed and nitrogen-centered radical-triggered

  作为特别主题的光氧化还原方法及其在合成中的战略应用的一部分发布 抽象的 已经描述了合成β，γ-二氨基酮的策略。DMSO中苯乙烯，酰胺和O-酰基羟胺的光氧化还原催化和以氮为中心的自由基引发的级联反应可实现此策略。一次操作即可构建四个键（一个C–C，一个C–N和两个C–O）。自由基中继反应已经提供了各种官能化的邻位二胺。 已经描述了合成β，γ-二氨基酮的策略。DMSO中苯乙烯，酰胺和O-酰基羟胺的光氧化还原催化和以氮为中心的自由基引发的级联反应可实现此策略。一次操作即可构建四个键（一个C–C，一个C–N和两个C–O）。自由基中继反应已经提供了各种官能化的邻位二胺。
• Rhodium-Catalyzed Selective C(<i>sp</i>²)–H Activation/Annulation of <i>tert</i>-Butyl Benzoyloxycarbamates with 1,3-Diynes: A One Step Access to Alkynylated Isocoumarins and Bis-Isocoumarins
  作者：Bedadyuti Vedvyas Pati、Shyam Kumar Banjare、Gopal Krushna Das Adhikari、Tanmayee Nanda、Ponneri C. Ravikumar

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c01901

  日期：2022.8.12

  and stereoselective synthesis of alkynylated and bis-isocoumarin from 1,3-dialkyne. Exclusive one-pot formation of 3,3-bis-isocoumarin isomers has been achieved by eliminating several other possibilities. This is the first example of transition metal catalyzed synthesis of alkynylated and bis-isocoumarin scaffolds. The protocol is compatible with a wide range of functional groups affording good to excellent

  我们在此报告从 1,3-二炔烃催化的炔基化和双异香豆素的区域选择性和立体选择性合成。通过消除其他几种可能性，已经实现了 3,3-双-异香豆素异构体的独家一锅法形成。这是过渡金属催化合成炔基化和双异香豆素支架的第一个例子。该协议与广泛的功能组兼容，可提供良好的产量。已经进行了一些机械研究，包括氘标记实验和动力学同位素效应研究。