二乙基羟胺 - CAS号 3710-84-7

物化性质

熔点：

−26-−25 °C(lit.)
沸点：

125-130 °C
密度：

0.902 g/mL at 25 °C
蒸气密度：

3.07 (vs air)
闪点：

115 °F
暴露限值：

ACGIH: TWA 2 ppm
LogP：

0.5 at 23℃
物理描述：

Liquid
颜色/状态：

Liquid
溶解度：

In water, 8.9X10+4 mg/L at 25 °C (est)
蒸汽压力：

3.36 mm Hg at 25 °C
大气OH速率常数：

1.01e-10 cm3/molecule*sec
分解：

When heated to decomposition it emits toxic fumes of /nitrogen oxides/.
折光率：

Index of refraction = 1.4195 at 20 °C
解离常数：

pKa = 5.67 (est)
稳定性/保质期：

1. 常温常压下稳定，无色或淡黄色透明液体。 2. 羟胺类化合物有毒，刺激眼睛和皮肤。生产设备应密闭，操作人员需穿戴防护用具。如不慎溅到皮肤上，应用大量清水冲洗。

计算性质

辛醇/水分配系数(LogP)：

0.5
重原子数：

6
可旋转键数：

2
环数：

0.0
sp3杂化的碳原子比例：

1.0
拓扑面积：

23.5
氢给体数：

1
氢受体数：

2

ADMET

毒理性

毒性数据

大鼠LC50 = 3,140 ppm/4小时

LC50 (rat) = 3,140 ppm/4hr

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

毒理性

解毒与急救

/SRP:/ 立即急救：确保已经进行了充分的中和。如果患者停止呼吸，请开始人工呼吸，最好使用需求阀复苏器、球囊阀面罩设备或口袋面罩，按训练操作。如有必要，执行心肺复苏。立即用缓慢流动的水冲洗受污染的眼睛。不要催吐。如果患者呕吐，让患者向前倾或将其置于左侧（如果可能的话，头部向下），以保持呼吸道畅通，防止吸入。保持患者安静，维持正常体温。寻求医疗救助。 /毒物A和B/

/SRP:/ Immediate first aid: Ensure that adequate decontamination has been carried out. If patient is not breathing, start artificial respiration, preferably with a demand valve resuscitator, bag-valve-mask device, or pocket mask, as trained. Perform CPR if necessary. Immediately flush contaminated eyes with gently flowing water. Do not induce vomiting. If vomiting occurs, lean patient forward or place on the left side (head-down position, if possible) to maintain an open airway and prevent aspiration. Keep patient quiet and maintain normal body temperature. Obtain medical attention. /Poisons A and B/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

解毒与急救

/SRP:/ 基本治疗：建立专利气道（如有需要，使用口咽或鼻咽气道）。如有必要，进行吸痰。观察呼吸不足的迹象，如有需要，辅助通气。通过非循环呼吸面罩以10至15升/分钟的速度给予氧气。监测肺水肿，如有必要，进行治疗……。监测休克，如有必要，进行治疗……。预防癫痫发作，如有必要，进行治疗……。对于眼睛污染，立即用水冲洗眼睛。在运输过程中，用0.9%的生理盐水（NS）持续冲洗每只眼睛……。不要使用催吐剂。对于摄入，如果患者能吞咽、有强烈的干呕反射且不流口水，则用温水冲洗口腔，并给予5毫升/千克，最多200毫升的水进行稀释……。在去污后，用干燥的无菌敷料覆盖皮肤烧伤……。/毒药A和B/

/SRP:/ Basic treatment: Establish a patent airway (oropharyngeal or nasopharyngeal airway, if needed). Suction if necessary. Watch for signs of respiratory insufficiency and assist ventilations if needed. Administer oxygen by nonrebreather mask at 10 to 15 L/min. Monitor for pulmonary edema and treat if necessary ... . Monitor for shock and treat if necessary ... . Anticipate seizures and treat if necessary ... . For eye contamination, flush eyes immediately with water. Irrigate each eye continuously with 0.9% saline (NS) during transport ... . Do not use emetics. For ingestion, rinse mouth and administer 5 mL/kg up to 200 mL of water for dilution if the patient can swallow, has a strong gag reflex, and does not drool ... . Cover skin burns with dry sterile dressings after decontamination ... . /Poisons A and B/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

解毒与急救

/SRP:/ 高级治疗：对于无意识、严重肺水肿或严重呼吸困难的病人，考虑进行口咽或鼻咽气管插管以控制气道。使用气囊面罩装置的正压通气技术可能有益。考虑使用药物治疗肺水肿……。对于严重的支气管痉挛，考虑给予β激动剂，如沙丁胺醇……。监测心率和必要时治疗心律失常……。开始静脉输注D5W /SRP: "保持开放"，最低流量/。如果出现低血容量的迹象，使用0.9%生理盐水（NS）或乳酸林格氏液。对于伴有低血容量迹象的低血压，谨慎给予液体。注意液体过载的迹象……。使用地西泮或劳拉西泮治疗癫痫……。使用丙美卡因氢氯化物协助眼部冲洗……。 /Poisons A and B/

/SRP:/ Advanced treatment: Consider orotracheal or nasotracheal intubation for airway control in the patient who is unconscious, has severe pulmonary edema, or is in severe respiratory distress. Positive-pressure ventilation techniques with a bag valve mask device may be beneficial. Consider drug therapy for pulmonary edema ... . Consider administering a beta agonist such as albuterol for severe bronchospasm ... . Monitor cardiac rhythm and treat arrhythmias as necessary ... . Start IV administration of D5W /SRP: "To keep open", minimal flow rate/. Use 0.9% saline (NS) or lactated Ringer's if signs of hypovolemia are present. For hypotension with signs of hypovolemia, administer fluid cautiously. Watch for signs of fluid overload ... . Treat seizures with diazepam or lorazepam ... . Use proparacaine hydrochloride to assist eye irrigation ... . /Poisons A and B/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

人类毒性摘录

案例报告/一名39岁的男子通过摄入大量SH792自杀。SH792是一种用作防水漆硬化剂的硅树脂前体。它在水中聚合；随后形成硅树脂并释放出N，N-二乙基羟基胺。在这名死者身上，红外光谱分析显示胃内容物中存在聚合硅树脂。他组织中的硅含量在对照组观察到的水平之内。尿液中检测到N，N-二乙基羟基胺(0.7微升/毫升)，但胃内容物中未检测到...

/CASE REPORTS/ A 39-year-old man committed suicide by ingesting a large quantity of SH792. SH792 is a silicone resin precursor used as a hardener for waterproof paints. It is polymerized in water; this process is then followed by the formation of silicone resin and the release of N,N-diethylhydroxylamine. In this decedent, analysis by infrared spectroscopy showed that polymerized silicone resin was present in the stomach contents. The amount of silica in his tissues was within levels seen in control subjects. N,N-diethylhydroxylamine was detected in the urine (0.7 microliters/mL) but not in the stomach contents ...

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

TSCA：

Yes
危险等级：

3
危险品标志：

Xn
安全说明：

S16,S26,S36/37,S36/37/39,S45
危险类别码：

R20/21,R10,R36/37/38,R40
WGK Germany：

1
海关编码：

2928000090
危险品运输编号：

UN 1993 3/PG 3
危险类别：

3
RTECS号：

NC3500000
包装等级：

III
危险性防范说明：

P210,P233,P280,P303+P361+P353,P304+P340+P312,P305+P351+P338
危险性描述：

H225,H312+H332,H315,H319
储存条件：

1. 常温下保存，避免阳光直射，存放在干燥、通风的地方，并密封保存。 2. 本品采用内衬塑料袋并外包装编织袋或木桶，应存放在阴凉、干燥且通风良好的地方，注意防热和防水。按有毒物品的规定进行存储和运输。

SDS

SDS：b91bcd98ae838efbbd45dab2c3749772

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1.1 产品标识符
: N,N-二乙基羟胺溶液
产品名称
1.2 鉴别的其他方法
无数据资料
1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
仅供科研用途，不作为药物、家庭备用药或其它用途。

模块 2. 危险性概述
2.1 GHS分类
易燃液体 (类别3)
急性毒性, 经口 (类别5)
急性毒性, 吸入 (类别4)
急性毒性, 经皮 (类别4)
皮肤刺激 (类别2)
眼刺激 (类别2A)
慢性水生毒性 (类别4)
2.2 GHS 标记要素，包括预防性的陈述
象形图
警示词警告
危险申明
H226 易燃液体和蒸气
H303 吞咽可能有害。
H312 皮肤接触有害。
H315 造成皮肤刺激。
H319 造成严重眼刺激。
H332 吸入有害。
H413 可能对水生生物造成长期持续有害影响。
警告申明
预防
P210 远离热源、火花、明火和热表面。- 禁止吸烟。
P233 保持容器密闭。
P240 容器和接收设备接地/等势连接。
P241 使用防爆的电气/ 通风/ 照明设备。
P242 只能使用不产生火花的工具。
P243 采取防止静电放电的措施。
P261 避免吸入粉尘/烟/气体/烟雾/蒸气/喷雾.
P264 操作后彻底清洁皮肤。
P271 只能在室外或通风良好之处使用。
P273 避免释放到环境中。
P280 戴防护手套/穿防护服/戴护目镜/戴面罩.
措施
P303 + P361 + P353 如皮肤(或头发)沾染：立即去除/ 脱掉所有沾染的衣服。用水清洗皮肤/
淋浴。
P304 + P340 如吸入，将患者移至新鲜空气处并保持呼吸顺畅的姿势休息.
P305 + P351 + P338 如与眼睛接触，用水缓慢温和地冲洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便地取
出，取出隐形眼镜，然后继续冲洗.
P312 如感觉不适，呼救中毒控制中心或医生.
P322 具体措施(见本标签上提供的急救指导)。
P332 + P313 如发生皮肤刺激：求医/ 就诊。
P337 + P313 如仍觉眼睛刺激：求医/就诊。如仍觉眼睛刺激：求医/就诊.
P362 脱掉沾染的衣服，清洗后方可重新使用。
P370 + P378 火灾时：用干的砂子，干的化学品或耐醇性的泡沫来灭火。
储存
P403 + P235 存放在通风良好的地方。保持低温。
处理
P501 将内容物/ 容器处理到得到批准的废物处理厂。
2.3 其它危害物 - 无

模块 3. 成分/组成信息
3.1 物质
: C4H11NO
分子式
: 89.14 g/mol
分子量
组分浓度或浓度范围
N,N-Diethylhydroxylamine
-
CAS 号 3710-84-7
EC-编号 223-055-4

模块 4. 急救措施
4.1 必要的急救措施描述
一般的建议
请教医生。出示此安全技术说明书给到现场的医生看。
吸入
如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。如果停止了呼吸,给于人工呼吸。请教医生。
皮肤接触
用肥皂和大量的水冲洗。请教医生。
眼睛接触
用大量水彻底冲洗至少15分钟并请教医生。
食入
禁止催吐。切勿给失去知觉者从嘴里喂食任何东西。用水漱口。请教医生。
4.2 主要症状和影响，急性和迟发效应
不配, 瞳孔放大, 据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
无数据资料

模块 5. 消防措施
5.1 灭火介质
灭火方法及灭火剂
小（起始）火时，使用媒介物如“乙醇”泡沫、干化学品或二氧化碳。大火时，尽可能使用水灭火。使用大量（
洪水般的）水以喷雾状应用；水柱可能是无效的。用大量水降温所有受影响的容器。
5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
碳氧化物, 氮氧化物
5.3 给消防员的建议
如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
5.4 进一步信息
水喷雾可用来冷却未打开的容器。

模块 6. 泄露应急处理
6.1 人员的预防,防护设备和紧急处理程序
使用个人防护设备。防止吸入蒸汽、气雾或气体。保证充分的通风。移去所有火源。
防范蒸汽积累达到可爆炸的浓度,蒸汽能在低洼处积聚。
6.2 环境保护措施
在确保安全的前提下，采取措施防止进一步的泄漏或溢出。不要让产物进入下水道。
防止排放到周围环境中。
6.3 抑制和清除溢出物的方法和材料
用防电真空清洁器或湿的刷子将溢出物收集起来并放置到容器中去,根据当地规定处理(见第13部分)。
6.4 参考其他部分
丢弃处理请参阅第13节。

模块 7. 操作处置与储存
7.1 安全操作的注意事项
避免接触皮肤和眼睛。防止吸入蒸汽和烟雾。
切勿靠近火源。－严禁烟火。采取措施防止静电积聚。
7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
贮存在阴凉处。容器保持紧闭，储存在干燥通风处。
打开了的容器必须仔细重新封口并保持竖放位置以防止泄漏。
吸湿的
7.3 特定用途
无数据资料

模块 8. 接触控制和个体防护
8.1 容许浓度
最高容许浓度
没有已知的国家规定的暴露极限。
8.2 暴露控制
适当的技术控制
按照良好工业和安全规范操作。休息前和工作结束时洗手。
个体防护设备
眼/面保护
面罩與安全眼鏡请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟) 检测与批准的设备防护眼部。
皮肤保护
戴手套取手套在使用前必须受检查。
请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
身体保护
全套防化学试剂工作服, 阻燃防静电防护服,
防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和含量来选择。
呼吸系统防护
如危险性评测显示需要使用空气净化的防毒面具，请使用全面罩式多功能防毒面具（US）或ABEK型
（EN
14387）防毒面具筒作为工程控制的候补。如果防毒面具是保护的唯一方式，则使用全面罩式送风防
毒面具。呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。

模块 9. 理化特性
9.1 基本的理化特性的信息
a) 外观与性状
形状: 透明, 液体
颜色: 淡黄
b) 气味
无数据资料
c) 气味阈值
无数据资料
d) pH值
无数据资料
e) 熔点/凝固点
熔点/凝固点: -25 °C
f) 起始沸点和沸程
125 - 130 °C
g) 闪点
45 °C - 闭杯
h) 蒸发速率
无数据资料
i) 易燃性(固体,气体)
无数据资料
j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度爆炸上限: 10 %(V)
爆炸下限: 1.9 %(V)
k) 蒸汽压
133 hPa 在 81.5 °C
l) 蒸汽密度
3.08 - (空气= 1。0)
m) 相对密度
0.902 g/cm3 在 25 °C
n) 水溶性
无数据资料
o) n-辛醇/水分配系数
辛醇--水的分配系数的对数值: 0.43
p) 自燃温度
无数据资料
q) 分解温度
无数据资料
r) 粘度
无数据资料

模块 10. 稳定性和反应活性
10.1 反应性
无数据资料
10.2 稳定性
无数据资料
10.3 危险反应的可能性
无数据资料
10.4 应避免的条件
热,火焰和火花。
10.5 不兼容的材料
强氧化剂, 强酸
10.6 危险的分解产物
其它分解产物 - 无数据资料

模块 11. 毒理学资料
11.1 毒理学影响的信息
急性毒性
半数致死剂量 (LD50) 经口 - 大鼠 - 2,190 mg/kg
半数致死浓度（LC50）吸入 - 大鼠 - 4 h - 3140 ppm
半数致死剂量 (LD50) 经皮 - 兔子 - 1,300 mg/kg
皮肤刺激或腐蚀
皮肤 - 兔子 - 轻度的皮肤刺激
皮肤 - 兔子 - 皮肤刺激 - 24 h
眼睛刺激或腐蚀
无数据资料
呼吸道或皮肤过敏
无数据资料
生殖细胞突变性
细胞突变性-体外试验 - 人 - 白细胞
非常规DNA合成
细胞突变性-体内试验 - 大鼠 - 不经肠的
显性致死实验
致癌性
IARC:
此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
生殖毒性
致畸性 - 大鼠 - 不经肠的
对生殖的影响：胚胎植入前死亡率（例如每个雌性的植入胚胎数减少；每个黄体的植入总数。
致畸性 - 大鼠 - 不经肠的
对生殖的影响：胚胎植入后死亡率（例如总着床胚胎数中死亡和/或被再吸收的胚胎数）。
特异性靶器官系统毒性（一次接触）
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（反复接触）
无数据资料
吸入危险
无数据资料
潜在的健康影响
吸入吸入有害。引起呼吸道刺激。
摄入如服入是有害的。
皮肤如果通过皮肤被吸收是有害的。造成皮肤刺激。
眼睛造成眼刺激。
接触后的征兆和症状
不配, 瞳孔放大, 据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
附加说明
化学物质毒性作用登记: NC3500000

模块 12. 生态学资料
12.1 生态毒性
对水蚤和其他水生无脊半致死有效浓度（EC50） - Daphnia magna (大型蚤) - 110.5 mg/l - 48 h
椎动物的毒性
12.2 持久存留性和降解性
生物降解性结果: 17 % - 不易生物降解。
12.3 潜在的生物蓄积性
无数据资料
12.4 土壤中的迁移性
无数据资料
12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
无数据资料
12.6 其它不利的影响
无数据资料

模块 13. 废弃处置
13.1 废物处理方法
产品
在装备有加力燃烧室和洗刷设备的化学焚烧炉内燃烧处理,特别在点燃的时候要注意,因为此物质是高度易燃
性物质将剩余的和未回收的溶液交给处理公司。联系专业的拥有废弃物处理执照的机构来处理此物质。
受污染的容器和包装
作为未用过的产品弃置。

模块 14. 运输信息
14.1 联合国危险货物编号
欧洲陆运危规: 1993 国际海运危规: 1993 国际空运危规: 1993
14.2 联合国（UN）规定的名称
欧洲陆运危规: FLAMMABLE LIQUID, N.O.S. (N,N-Diethylhydroxylamine)
国际海运危规: FLAMMABLE LIQUID, N.O.S. (N,N-Diethylhydroxylamine)
国际空运危规: Flammable liquid, n.o.s. (N,N-Diethylhydroxylamine)
14.3 运输危险类别
欧洲陆运危规: 3 国际海运危规: 3 国际空运危规: 3
14.4 包裹组
欧洲陆运危规: III 国际海运危规: III 国际空运危规: III
14.5 环境危险
欧洲陆运危规: 否国际海运危规海运污染物: 否国际空运危规: 否
14.6 对使用者的特别提醒
无数据资料

模块 15 - 法规信息
N/A

模块16 - 其他信息
N/A

制备方法与用途

化学性质
无色透明液体，带有氨味。易溶于水，也能溶于乙醇、乙醚、氯仿及苯。

用途
用作乙烯基单体及共轭烯烃的高效阻聚剂，丁苯乳聚过程中的终止剂，以及不饱和油类和树脂的抗氧化剂。

具体用途包括：

作为乙烯基单体，用于高效的阻聚剂。
在液相或气相中对已有端聚种子的情况下，可作为高效端聚抑制剂。
是丁苯乳聚过程中的优异终止剂。
是不饱和油类及树脂的抗氧化剂。
用作光敏树脂、感光乳剂和合成树脂的良好稳定剂。
在环境保护中是良好的光化学烟雾抑制剂。
是锅炉给水和蒸汽换热设备的缓蚀剂。

上下游信息

上游原料

中文名称英文名称 CAS号化学式分子量

N,N-二乙基乙胺氧化物 triethylamine N-oxide 2687-45-8 C₆H₁₅NO 117.191
下游产品

中文名称英文名称 CAS号化学式分子量

N,N-二乙基乙胺氧化物 triethylamine N-oxide 2687-45-8 C₆H₁₅NO 117.191

中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
N,N-二乙基乙胺氧化物	triethylamine N-oxide	2687-45-8	C₆H₁₅NO	117.191

中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
N,N-二乙基乙胺氧化物	triethylamine N-oxide	2687-45-8	C₆H₁₅NO	117.191

反应信息

作为反应物：

描述：

二乙基羟胺在十六羰基六铑一氧化碳作用下，以乙二醇乙醚、水为溶剂， 40.0 ℃ 、1.62 MPa 条件下，反应 5.0h，以89%的产率得到二乙胺

参考文献：

名称：

Aminated Polystyrene-Bound Rhodium Carbonyl Clusters as a Catalyst for Deoxygenation of Various N–O Bonds

摘要：

通过将Rh6(CO)16与各种氨基化聚苯乙烯处理，制备了氨基化聚苯乙烯结合的铑羰基簇合物。这些聚合物铑复合物在利用CO和H2O的条件下，显示出对硝基化合物、肟、羟胺和N-氧化物的脱氧催化活性。回收的铑复合物仍保持脱氧能力，仅略有选择性损失。

DOI：

10.1246/cl.1988.1759
作为产物：

描述：

三乙胺在双氧水作用下，以水为溶剂， 100.0 ℃ 、1.4 MPa 条件下，反应 120.0h，生成二乙基羟胺

参考文献：

名称：

水热条件下胺的α-碳的氧化：含有酰胺键的化合物的另一种合成路线

摘要：

在这里，我们报告了N，N-二乙基羟胺的简单合成和由三乙胺和过氧化氢在水热条件下的叔胺的α-碳氧化而形成的酰胺键形成反应的实验证据。证明120℃是一个转折点：当温度低于此点时，由于应付的重排反应机理，主要产物是N，N-二乙基羟胺。相反，产物更复杂，并且主要产物是通过自由基链机理的酰胺，涉及三个步骤：引发，扩散和氧化，然后脱羰和电环化，因为自由基在高温下更容易形成。

DOI：

10.1016/j.tetlet.2013.11.005
作为试剂：

描述：

4-戊烯-1-醇、双三甲基硅氧基甲基硅烷在二乙基羟胺作用下，反应 3.0h，以60%的产率得到trimethyl-(methyl-pent-4-enoxy-trimethylsilyloxysilyl)oxysilane

参考文献：

名称：

Derivatisation of octasilsesquioxane with alcohols and silanols

摘要：

The T-8 cage in (HSiO3/2)(8) has been successfully derivatised to give (ROSiO(3/2))(8) and (R(3)SiOSiO(3/2))(8) by the reaction with alcohols and silanols in the presence of catalytic amounts of amines. The most effective catalyst is Et(2)NOH.

DOI：

10.1016/0022-328x(96)06322-x

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文献信息

一种β-氰基膦酰类衍生物及其制备方法与应用

申请人：苏州大学

公开号：CN106432329B

公开（公告）日：2018-07-31

本发明公开了一种β‑氰基膦酰类衍生物及其制备方法与应用。本发明使用烯烃为起始物，原料易得，种类广泛；利用本发明方法得到的产物类型多样，用途广泛，既可直接使用，又可用于合成有机膦阻燃剂、药物和萃取剂；此外，本发明公开的方法步骤简单、反应条件温和、目标产物的收率高、污染小、反应操作和后处理过程简单，适合于工业化生产。
Bioorthogonal Retro-Cope Elimination Reaction of N,N-Dialkylhydroxylamines and Strained Alkynes

作者：Dahye Kang、Justin Kim

DOI：10.1021/jacs.1c00885

日期：2021.4.21

A bioorthogonal reaction between N,N-dialkylhydroxylamines and cyclooctynes is described. This reaction features a highly regioselective transformation between small, easily functionalizable reaction components with second-order rate constants reaching 84 M–1 s–1. The reaction is orthogonal to the inverse-electron demand Diels–Alder reactions between tetrazine and strained alkenes, and its components

描述了N，N-二烷基羟胺和环辛炔之间的生物正交反应。该反应的特点是在小的、易于官能化的反应组分之间进行高度区域选择性转化，二级速率常数达到 84 M –1 s –1。该反应与四嗪和应变烯烃之间的反电子需求 Diels-Alder 反应正交，其组分在细胞裂解物中表现出极好的稳定性和化学选择性。这种逆向 Cope 消除反应在多产的环加成反应类别之外为生物正交反应纲要引入了一个新成员。
Bioorthogonal Hydroamination of Push–Pull‐Activated Linear Alkynes

作者：Dahye Kang、Sheldon T. Cheung、Justin Kim

DOI：10.1002/anie.202104863

日期：2021.7.26

adequately protecting it against cellular nucleophiles. This design preserves the low steric profile of an alkyne and pairs it with a comparably unobtrusive hydroxylamine. The kinetics are on par with those of the fastest strain-promoted azide-alkyne cycloaddition reactions, the products regioselectively formed, the components sufficiently stable and easily installed, and the reaction suitable for cellular

N , N之间的生物正交反应描述了-二烷基羟胺和推拉活化卤代炔烃。我们探索了再杂化效应在激活炔烃中的应用，并且我们表明，当竞争的立体电子和感应因子得到适当平衡时，电子效应在未催化的共轭逆 Cope 消除反应中充分激活线性炔烃，同时充分保护其免受细胞亲核试剂的侵害。这种设计保留了炔烃的低空间分布，并将其与相对不显眼的羟胺配对。动力学与最快的应变促进叠氮化物-炔烃环加成反应相当，产物区域选择性形成，组分足够稳定且易于安装，反应适合细胞标记。
Selective Deoxygenation of Various N–O Bonds Catalyzed by Rhodium Carbonyl Clusters in the Presence of H2O and CO and Their Heterogenization Using Amino-Substituted Polystyrenes

作者：Kiyotomi Kaneda、Kazuo Fujita、Tetsuya Takemoto、Toshinobu Imanaka

DOI：10.1246/bcsj.64.602

日期：1991.2

amines, and 5) amine oxides to amines. The above-mentioned rhodium catalyst system was heterogenized by using amino-substituted polystyrenes. Rh6 and Rh14 carbonyl clusters of [Rh6(CO)15H]−, [Rh6(CO)15]2−, and [Rh14(CO)25]4−, were formed on the polymer surface. The characteristic features of the catalysis of the polymer-bound rhodium cluster complexes are described in relation to the corresponding homogeneous

研究了在水煤气变换反应下使用羰基铑化合物对各种 N-O 键的催化脱氧。发现 Rh6(CO)16 和 N,N,N',N'-四甲基-1,3-丙二胺的催化剂体系对以下脱氧反应具有高活性：1) 硝基苯转化为苯胺，2) 脂肪族硝基化合物转化为腈，3) 肟转化为腈，4) 羟胺转化为胺，以及 5) 氧化胺转化为胺。上述铑催化剂体系通过使用氨基取代的聚苯乙烯多相化。[Rh6(CO)15H]-、[Rh6(CO)15]2-和[Rh14(CO)25]4-的Rh6和Rh14羰基簇在聚合物表面形成。聚合物结合的铑簇配合物的催化特征与相应的均相配合物有关。
Mechanistic Studies of the Copper-Catalyzed Electrophilic Amination of Diorganozinc Reagents and Development of a Zinc-Free Protocol

作者：Matthew J. Campbell、Jeffrey S. Johnson

DOI：10.1021/ol0702829

日期：2007.4.1

mechanism for the copper-catalyzed amination of diorganozinc reagents by O-benzoyl-N,N-dialkylhydroxylamines is supported by following stereochemically defined organometallics through the reaction and by employing the endocyclic restriction test. A copper-catalyzed electrophilic amination of organomagnesium compounds is also described in which the use of zinc halides has been eliminated.

[反应：见正文]通过遵循立体化学定义的有机金属化合物通过反应并采用环内限制性试验，可以支持SN2机制，以O-苯甲酰基-N，N-二烷基羟胺的铜催化胺化二有机锌试剂。还描述了铜催化的有机镁化合物的亲电子胺化，其中已经消除了卤化锌的使用。