1-((trifluoromethyl)thio)pyrrolidine-2,5-dione

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: 1-((trifluoromethyl)thio)pyrrolidine-2,5-dione
• 英文别名: N-(trifluoromethylthio)succinimide；1-(Trifluoromethylthio)pyrrolidine-2,5-dione；1-(trifluoromethylsulfanyl)pyrrolidine-2,5-dione
• 化学式: C₅H₄F₃NO₂S
• 分子量: 199.153
• InChiKey: XXLNEWKWTZRGKM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  62.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-((trifluoromethyl)thio)pyrrolidine-2,5-dione 、 4-苯基苯甲酸 在 iron(III) chloride 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以19%的产率得到S-(trifluoromethyl) [1,1'-biphenyl]-4-carbothioate
  参考文献：
  名称：

  羧酸的脱氧三氟甲基硫醇化。

  摘要：

  在这里，我们描述了一种脱氧三氟甲基硫醇化方法，该方法从容易获得的羧酸中产生三氟甲基硫酯。该方法基于“umpolung”策略，其中三苯基膦首先用于激活亲电三氟甲基硫醇化试剂，然后用作脱氧的氧受体。该方法温和、高效、适用范围广、耐受性好。它可用于许多含有羧酸基团的天然产物和药物分子的后期功能化。三氟甲基硫酯可以通过 Pd 催化的脱羰基化转化为三氟甲基硫醚。

  DOI：

  10.1039/c9sc03396c
• 作为产物：
  描述：

  N-氯代丁二酰亚胺 、 S-(trifluoromethyl) [1,1'-biphenyl]-4-carbothioate 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 以62%的产率得到1-((trifluoromethyl)thio)pyrrolidine-2,5-dione
  参考文献：
  名称：

  一种丁二酰亚胺型三氟甲硫化试剂的合成方法

  摘要：

  本发明属于有机化合物合成技术领域，涉及一种丁二酰亚胺型三氟甲硫化试剂的合成方法。该试剂的CAS号为183267‑04‑1，结构式如式（1）：一种丁二酰亚胺型三氟甲硫化试剂的合成方法，以含丁二酰亚胺结构骨架的氮卤代化合物、三氟甲磺酸酯、九氟丁基磺酸酯、甲磺酸酯、对甲苯磺酸酯作为反应底物，采用三氟甲硫酯作为三氟甲硫基来源，合成该三氟甲硫化试剂。本发明以三氟甲硫酯作为三氟甲硫基来源，在氟负离子的活化下，产生三氟甲硫负离子，对反应底物进行亲核取代，从而实现氮硫键的构筑，分离提纯后得到该三氟甲硫化试剂。本发明所述的该三氟甲硫化试剂的合成方法，原材料易制备、反应试剂价格低廉，显著降低了该三氟甲硫化试剂的合成成本，利于工业化生产；合成条件温和，操作简便安全；无需过渡金属元素参与、绿色环保。

  公开号：

  CN112778190B

文献信息

• A conjugate Lewis base-Brønsted acid catalyst for the sulfenylation of nitrogen containing heterocycles under mild conditions
  作者：Christopher J. Nalbandian、Eric M. Miller、Sean T. Toenjes、Jeffery L. Gustafson

  DOI：10.1039/c6cc09998j

  日期：——

  A new Lewis base/Brønsted acid approach allows for the sulfenylation of N-heterocycles under exceedingly mild conditions.

  一种新的Lewis碱/Brønsted酸方法允许在极其温和的条件下对N-杂环化合物进行磺化。
• Synergistic Catalysis for the Umpolung Trifluoromethylthiolation of Tertiary Ethers
  作者：Wentao Xu、Junyang Ma、Xiang-Ai Yuan、Jie Dai、Jin Xie、Chengjian Zhu

  DOI：10.1002/anie.201805927

  日期：2018.8.6

  alkyl ethers has been developed, achieving the challenging tertiary C(sp3)–SCF3 coupling under redox‐neutral conditions. The synergism of organophotocatalyst 4CzIPN and BINOL‐based phosphorothiols can site‐selectively cleave tertiary sp3 C(sp3)–O ether bonds in complex molecules initiated by a polarity‐matching hydrogen‐atom‐transfer (HAT) event. The incorporation of several competing benzylic and methine

  已经开发出第一个无过渡金属，特定位点的叔烷基醚的三氟甲基硫代三氟甲基硫醇化反应，实现了在氧化还原-中性条件下具有挑战性的叔C（sp 3）-SCF 3偶联。有机光催化剂4CzIPN和基于BINOL的硫代硫醇的协同作用可以在极性匹配的氢原子转移（HAT）事件引发的复杂分子中选择性地裂解叔sp 3 C（sp 3）-O醚键。几个竞争性苄基和次甲基C（sp 3的合并烷基醚中的）-H键对区域选择性影响很小。还已经实现了对CO键的选择性二氟甲基硫醇化。这不仅代表了三氟甲基硫醇化的重要一步，而且是不对称叔烷基醚的位点选择性C-O键功能化的一种有前途的手段。
• Palladium(II)-Catalyzed Directed Trifluoromethylthiolation of Unactivated C(sp³)–H Bonds
  作者：Heng-Ying Xiong、Tatiana Besset、Dominique Cahard、Xavier Pannecoucke

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00505

  日期：2015.4.17

  by Pd-catalyzed C(sp3)–H bond functionalization was developed. Using a bidentate directing group, the direct and selective introduction of a SCF3 moiety was possible on a range of amides with remarkable selectivity for C(sp3)-centers with an electrophilic SCF3 source and pivalic acid as an additive. This work constitutes an example of the unactivated C(sp3)–SCF3 bond formation by C–H activation offering

  开发了钯催化的C（sp 3）–H键官能化的三氟甲基硫代脂肪酸衍生物的合成。使用双齿指导基团，可以在一系列具有亲电SCF 3源和新戊酸作为添加剂的C（sp 3）中心具有显着选择性的酰胺上，直接和选择性地引入SCF 3部分。这项工作构成了通过C–H激活形成未激活的C（sp 3）–SCF 3键的一个例子，为相关分子提供了新的途径。
• Exploration of the Synthetic Potential of Electrophilic Trifluoromethylthiolating and Difluoromethylthiolating Reagents
  作者：Jingjing Zhang、Jin-Dong Yang、Hanliang Zheng、Xiao-Song Xue、Herbert Mayr、Jin-Pei Cheng

  DOI：10.1002/anie.201805859

  日期：2018.9.24

  and Lu's reagent 1 a being the most reactive and Billard's reagent 1 h being the least reactive electrophile. While the observed electrophilic reactivities (E) of the amido‐derived trifluoromethylthiolating reagents correlate well with the calculated Gibbs energies for heterolytic cleavage of the X−SCF3 bonds (Tt+DA), the cumol‐derived reagents 1 f and 1 g are more reactive than expected from the thermodynamics

  某些三氟甲基硫醇化试剂和二氟甲基硫醇化试剂的亲电参数（E）通过线性自由能关系log k 2 =遵循与具有已知亲核性参数（N，s N） 的一系列烯胺和碳负离子的反应动力学来确定。s N（N + E）。这些试剂的亲电反应性覆盖17个数量级，其中沉和陆氏试剂1a最具活性，比拉德氏试剂1 h是反应性最低的亲电试剂。酰胺基三氟甲基硫醇化试剂的亲电反应性（E）与X-SCF 3键（Tt + DA）的杂合裂解的吉布斯能的计算值有很好的相关性，而枯草酚源试剂1 f和1 g则更高反应性比os裂解的热力学预期的要高。在这项工作中得到的三/二氟甲基硫醇化试剂的E参数为它们在合成中的使用提供了有序的原理。
• Palladium-Catalyzed Trifluoromethylthiolation of Aryl C–H Bonds
  作者：Chunfa Xu、Qilong Shen

  DOI：10.1021/ol5006533

  日期：2014.4.4

  A method for monotrifluoromethylthiolation of arenes via palladium-catalyzed directed C–H bond activation was described. The reaction was compatible with a variety of functional groups. Initial mechanistic studies disclosed that the turnover limiting step of the catalytic cycle did not involve C–H activation.

  描述了一种通过钯催化的直接CH键键合活化芳烃的单三氟甲基硫醇化方法。该反应与多种官能团相容。最初的机理研究表明，催化循环的周转限制步骤不涉及C–H活化。