dimethyl 3-methylcyclohexa-1,4-diene-1,2-dicarboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl 3-methylcyclohexa-1,4-diene-1,2-dicarboxylate
• 英文别名: dimethyl (3R)-3-methylcyclohexa-1,4-diene-1,2-dicarboxylate
• 化学式: C₁₁H₁₄O₄
• 分子量: 210.23
• InChiKey: HKMRKYSCIMKWHV-SSDOTTSWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 3-methylcyclohexa-1,4-diene-1,2-dicarboxylate 在 air 作用下， 反应 730.5h， 以61%的产率得到二甲基3-甲基邻苯二甲酸酯
  参考文献：
  名称：

  Rh（i）催化的1,3-二烯与对乙酰二羧酸二烷基酯的对映选择性和可扩展的[4 + 2]环加成反应。

  摘要：

  开发了由铑（i）-手性亚磷酰胺络合物催化的1，3-二烯与乙炔二羧酸二烷基酯的不对称分子间[4 + 2]环加成反应。该方案为制备羰基取代的环己-1,4-二烯提供了很高的对映选择性，产率高达96％，ee大于99％。值得注意的是，在10 g规模上进行环加成反应可得到92％收率和99％ee的产物，这显示出大规模生产羰基取代的环己-1,4-二烯的潜力。另外，还研究了产物的氧化芳构化和水解。

  DOI：

  10.1039/d0ob00361a
• 作为产物：
  描述：

  反-1,3-戊二烯 、 丁炔二酸二甲酯 在 bis(norbornadiene)rhodium(l)tetrafluoroborate 、 silver hexafluoroantimonate 、 2-(3,5-Dioxa-4-phospha-cyclohepta[2,1-a;3,4-a']dinaphthalen-4-yl)-1,2,3,4-tetrahydro-isoquinoline 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以84%的产率得到dimethyl 3-methylcyclohexa-1,4-diene-1,2-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Rh（i）催化的1,3-二烯与对乙酰二羧酸二烷基酯的对映选择性和可扩展的[4 + 2]环加成反应。

  摘要：

  开发了由铑（i）-手性亚磷酰胺络合物催化的1，3-二烯与乙炔二羧酸二烷基酯的不对称分子间[4 + 2]环加成反应。该方案为制备羰基取代的环己-1,4-二烯提供了很高的对映选择性，产率高达96％，ee大于99％。值得注意的是，在10 g规模上进行环加成反应可得到92％收率和99％ee的产物，这显示出大规模生产羰基取代的环己-1,4-二烯的潜力。另外，还研究了产物的氧化芳构化和水解。

  DOI：

  10.1039/d0ob00361a

文献信息

• Discrimination of the Enantiotopic Faces of Structurally Unbiased Carbenium Ions Employing a Cyclohexadiene‐Based Chiral Hydride Source
  作者：Benedikt Wolff、Zheng‐Wang Qu、Stefan Grimme、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/anie.202305295

  日期：2023.7.17

  A chiral cyclohexadiene-based dihydrogen surrogate can distinguish between the enantiotopic faces of benzylic carbenium ions (see Scheme). No covalent interactions are required but instead dispersion controls the facial discrimination as verified by computations.

  基于手性环己二烯的二氢替代物可以区分苄基碳正离子的对映体面（参见方案）。不需要共价相互作用，而是通过计算验证色散控制面部辨别。
• Rh(<scp>i</scp>)-Catalyzed enantioselective and scalable [4 + 2] cycloaddition of 1,3-dienes with dialkyl acetylenedicarboxylates
  作者：Robert Li-Yuan Bao、Junjie Yin、Lei Shi、Limin Zheng

  DOI：10.1039/d0ob00361a

  日期：——

  An asymmetric intermolecular [4 + 2] cycloaddition of 1,3-dienes with dialkyl acetylenedicarboxylates, which was catalyzed by a rhodium(i)-chiral phosphoramidite complex, was developed. This protocol provided a highly enantioselective access to prepare carbonyl substituted cyclohexa-1,4-dienes with up to 96% yield and >99% ee. Notably, a cycloaddition on the 10 g scale gave the product in 92% yield

  开发了由铑（i）-手性亚磷酰胺络合物催化的1，3-二烯与乙炔二羧酸二烷基酯的不对称分子间[4 + 2]环加成反应。该方案为制备羰基取代的环己-1,4-二烯提供了很高的对映选择性，产率高达96％，ee大于99％。值得注意的是，在10 g规模上进行环加成反应可得到92％收率和99％ee的产物，这显示出大规模生产羰基取代的环己-1,4-二烯的潜力。另外，还研究了产物的氧化芳构化和水解。