2-(3,5-Dioxa-4-phospha-cyclohepta[2,1-a;3,4-a']dinaphthalen-4-yl)-1,2,3,4-tetrahydro-isoquinoline

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四氢异喹啉
• 英文名称: 2-(3,5-Dioxa-4-phospha-cyclohepta[2,1-a;3,4-a']dinaphthalen-4-yl)-1,2,3,4-tetrahydro-isoquinoline
• 英文别名: 2-(12,14-dioxa-13-phosphapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaen-13-yl)-3,4-dihydro-1H-isoquinoline
• 化学式: C₂₉H₂₂NO₂P
• 分子量: 447.473
• InChiKey: ZVESDSAWMCBBRD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.6
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  S-1,1'-联-2-萘酚 在 三乙胺 、 三氯化磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 2-(3,5-Dioxa-4-phospha-cyclohepta[2,1-a;3,4-a']dinaphthalen-4-yl)-1,2,3,4-tetrahydro-isoquinoline
  参考文献：
  名称：

  Rh（i）催化的1,3-二烯与对乙酰二羧酸二烷基酯的对映选择性和可扩展的[4 + 2]环加成反应。

  摘要：

  开发了由铑（i）-手性亚磷酰胺络合物催化的1，3-二烯与乙炔二羧酸二烷基酯的不对称分子间[4 + 2]环加成反应。该方案为制备羰基取代的环己-1,4-二烯提供了很高的对映选择性，产率高达96％，ee大于99％。值得注意的是，在10 g规模上进行环加成反应可得到92％收率和99％ee的产物，这显示出大规模生产羰基取代的环己-1,4-二烯的潜力。另外，还研究了产物的氧化芳构化和水解。

  DOI：

  10.1039/d0ob00361a
• 作为试剂：
  描述：

  山梨酸乙酯 在 六甲基磷酰三胺 、 bis(norbornadiene)rhodium(l)tetrafluoroborate 、 silver hexafluoroantimonate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium hydride 、 lithium diisopropyl amide 、 2-(3,5-Dioxa-4-phospha-cyclohepta[2,1-a;3,4-a']dinaphthalen-4-yl)-1,2,3,4-tetrahydro-isoquinoline 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 42.25h， 生成 dimethyl 3-(2-(cyclopropylmethoxy)ethyl)cyclohexa-1,4-diene-1,2-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Rh（i）催化的1,3-二烯与对乙酰二羧酸二烷基酯的对映选择性和可扩展的[4 + 2]环加成反应。

  摘要：

  开发了由铑（i）-手性亚磷酰胺络合物催化的1，3-二烯与乙炔二羧酸二烷基酯的不对称分子间[4 + 2]环加成反应。该方案为制备羰基取代的环己-1,4-二烯提供了很高的对映选择性，产率高达96％，ee大于99％。值得注意的是，在10 g规模上进行环加成反应可得到92％收率和99％ee的产物，这显示出大规模生产羰基取代的环己-1,4-二烯的潜力。另外，还研究了产物的氧化芳构化和水解。

  DOI：

  10.1039/d0ob00361a

文献信息

• PipPhos and MorfPhos:  Privileged Monodentate Phosphoramidite Ligands for Rhodium-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation
  作者：Heiko Bernsmann、Michel van den Berg、Rob Hoen、Adriaan J. Minnaard、Gerlinde Mehler、Manfred T. Reetz、Johannes G. De Vries、Ben L. Feringa

  DOI：10.1021/jo048374o

  日期：2005.2.1

  A library of 20 monodentate phosphoramidite ligands has been prepared and applied in rhodium-catalyzed asymmetric hydrogenation. This resulted in the identification of two ligands, PipPhos and MorfPhos, that afford excellent and in several cases unprecedented enantioselectivities in the hydrogenation of N-acyldehydroamino acid esters, dimethyl itaconate, acyclic N-acylenamides, and cyclic N-acylenamides

  已制备了20个单齿亚磷酰胺配体的文库，并将其用于铑催化的不对称氢化中。这导致鉴定出两个配体，PipPhos和MorfPhos，它们在氢化N-酰基脱氢氨基酸酯，衣康酸二甲酯，无环N-酰基酰胺和环状N-酰基酰胺方面提供了极好的对空选择性，在某些情况下还具有前所未有的对映选择性。此外，提出了一种平行对映选择性测定八种酰化胺的方法。