methyl 3-chloromethyl-2,3-dihydro-5-methoxy-3-oxo-1,3-oxaphosphole-4-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: methyl 3-chloromethyl-2,3-dihydro-5-methoxy-3-oxo-1,3-oxaphosphole-4-carboxylate
• 英文别名: methyl 3-(chloromethyl)-5-methoxy-3-oxo-2H-1,3lambda5-oxaphosphole-4-carboxylate；methyl 3-(chloromethyl)-5-methoxy-3-oxo-2H-1,3λ5-oxaphosphole-4-carboxylate
• 化学式: C₇H₁₀ClO₅P
• 分子量: 240.58
• InChiKey: WXGATTVUQBMRLS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  bis(chloromethyl)phosphinic chloride 、 丙二酸二甲酯 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以61%的产率得到methyl 3-chloromethyl-2,3-dihydro-5-methoxy-3-oxo-1,3-oxaphosphole-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  合成磷-碳杂环的原始方法 - 3-Oxo-2,3-dihydro-1,3-oxaphospholes

  摘要：

  新的高度官能化的磷杂环化合物 3-oxo-2,3-dihydro-1,3-oxaphospholes 的合成是通过涉及丙二烯醇作为 1,3-O,C-双亲核试剂和磷化合物的环化反应实现的，例如作为（氯甲基）次膦酰氯或烷基（氯甲基）膦酰氯，作为 1,2- 亲电试剂。由于环状结构导致的结构限制，1H NMR 光谱显示了对 HCPO 二面角敏感的 2JP,H 耦合常数的极值。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400179

文献信息

• An Original Approach to the Synthesis of Phosphorus-Carbon Heterocycles− The 3-Oxo-2,3-dihydro-1,3-oxaphospholes
  作者：David Virieux、Ciptadi Ciptadi、Yves-Alain Bekro、Henri-Jean Cristau

  DOI：10.1002/ejoc.200400179

  日期：2004.8

  synthesis of new highly functionalized phosphorus heterocycles, the 3-oxo-2,3-dihydro-1,3-oxaphospholes, was achieved by a cyclization reaction involving malonic enolates as 1,3-O,C-dinucleophiles and phosphorus compounds, such as (chloromethyl)phosphinic chlorides or alkyl (chloromethyl)phosphonochloridates, as 1,2-dielectrophiles. Owing to the structural restriction that results from the cyclic structure

  新的高度官能化的磷杂环化合物 3-oxo-2,3-dihydro-1,3-oxaphospholes 的合成是通过涉及丙二烯醇作为 1,3-O,C-双亲核试剂和磷化合物的环化反应实现的，例如作为（氯甲基）次膦酰氯或烷基（氯甲基）膦酰氯，作为 1,2- 亲电试剂。由于环状结构导致的结构限制，1H NMR 光谱显示了对 HCPO 二面角敏感的 2JP,H 耦合常数的极值。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)
• Synthesis, reactivity and stereochemistry of new phosphorus heterocycles with 5- or 6-membered rings
  作者：Henri-Jean Cristau、Jean-Luc Pirat、David Virieux、Jérôme Monbrun、Ciptadi Ciptadi、Yves-Alain Bekro

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2004.11.035

  日期：2005.5

  Syntheses of novel phosphorus heterocycles containing α-amino or α-hydroxyphosphonic or phosphinic acids motifs are developed. 2,3-dihydro-1,3-oxaphospholes (1) and 1,4,2-oxazaphosphinanes (2) exhibit a reactive part, respectively the enolether moiety and the P–H bond, which allows various structural modifications: (i) for 1a, by introduction of amino substituents, (ii) for 2a, by hydroxy- or aminoalkylation

  开发了包含α-氨基或α-羟基膦酸或次膦酸基序的新型磷杂环的合成。2,3-二氢-1,3-氧杂磷腈（1）和1,4,2-氧杂氮杂膦（2）具有反应性，分别是烯醇醚部分和PH键，可进行各种结构修饰：对于1a，通过引入氨基取代基，（ii）对于2a，通过羟基或氨基烷基化，通过迈克尔加成或通过P-芳基化。这些反应通常表现出良好的或什至优异的动力学非对映选择性，这通常可以通过过渡态的分子模型来预测。