1-(4-fluorophenyl)-2-nitropropan-1-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(4-fluorophenyl)-2-nitropropan-1-ol
• 英文别名: (1R,2S)-1-(4-fluorophenyl)-2-nitropropan-1-ol
• 化学式: C₉H₁₀FNO₃
• 分子量: 199.182
• InChiKey: XAOXDAIIUXJFCH-RCOVLWMOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  66
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  硝基乙烷 、 对氟苯甲醛 在 C₁₉H₂₀F₂N₂O₄ 、 Nd₅O(OiPr)13 、 水 、 sodium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 20.0h， 以99%的产率得到1-(4-fluorophenyl)-2-nitropropan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  通过异双金属多相催化剂的反选择性催化不对称硝基羟醛反应

  摘要：

  描述了由 Nd(5)O(O(i)Pr)(13)、基于酰胺的配体和 NaHMDS（六甲基二硅肼钠）组成的异双金属催化剂促进的抗选择性催化不对称硝基醛醇反应的全部细节。酰胺基配体的系统合成和评估导致最佳配体1m的鉴定，这为Nd/Na异质双金属配合物提供了合适的平台。在 THF 中制备催化剂的过程中，形成了一种非均相混合物，悬浮液的离心允许沉淀物分离，其中含有活性催化剂并且可以储存至少 1 个月而不会损失任何催化性能。沉淀促进了多种硝基烷烃和醛在非均相条件下的硝基醛醇 (Henry) 反应，得到相应的 1, 2-硝基烷醇以高度抗选择性（高达 anti/syn = >40/1）和对映选择性方式（高达 98% ee）。电感耦合等离子体 (ICP) 和 X 射线荧光 (XRF) 分析表明，沉淀确实包含钕和钠，高分辨率 ESI TOF MS 光谱法进一步支持了这一点。

  DOI：

  10.1021/ja905885z

文献信息

• CHIRAL TETRAAMINOPHOSPHONIUM SALTS, CATALYST FOR ASYMMETRIC SYNTHESIS AND METHOD FOR PRODUCING CHIRAL beta-NITROALCOHOL
  申请人：OOI Takashi

  公开号：US20090131716A1

  公开（公告）日：2009-05-21

  A chiral tetraaminophosphonium salt represented by formula (1) and a method for producing chiral β-nitroalcohol comprising reacting an aldehyde or a ketone and a nitroalkane in the presence of the chiral tetraaminophosphonium salt represented by formula (1) and a base, or in the presence of a conjugated base of the chiral tetraaminophosphonium salt represented by formula (1): wherein R 1 to R 4 are independently a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group; and, R 1 and R 2 are different groups or R 3 and R 4 are different groups.

  一个由公式(1)表示的手性四氨基磷盐，以及一种制备手性β-硝基醇的方法，包括在公式(1)表示的手性四氨基磷盐和碱的存在下，或在与公式(1)表示的手性四氨基磷盐的共轭碱的存在下，将醛或酮与硝基烷进行反应：其中R1至R4独立的是氢原子或单价烃基团；且R1和R2是不同的基团或R3和R4是不同的基团。
• d-Mannitol-derived novel chiral thioureas: Synthesis and application in asymmetric Henry reactions
  作者：Miaoxi Liu、Nan Ji、Li Wang、Peng Liu、Wei He

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.01.082

  日期：2018.3

  Five novel thioureas have been obtained through multi-step reactions from d-Mannitol as starting material and applied as catalysts in the asymmetric Henry reaction. Using catalyst 7a, (1S,2R)-2-nitro-1-phenylpropan-1-ol containing two chiral centers was obtained in high yield and with high selectivity (up to 95% yield, 87% ee, 91:9 dr). This catalyst also retained activity in the presence of water

  通过以d-甘露糖醇为原料的多步反应已获得了五种新颖的硫脲，并已将其用作不对称亨利反应的催化剂。使用催化剂7a，以高收率和高选择性获得了具有两个手性中心的（1 S，2 R）-2-硝基-1-苯基丙-1-醇（高达95％的收率，87％的ee，91：9博士）。该催化剂在水存在下也保持活性，提供高达93％的收率，88％的ee和94：6 dr。
• Enantioselective Henry and Aza-Henry Reaction in the Synthesis of (<i>R</i>)-Tembamide Using Efficient, Recyclable Polymeric Cu^IIComplexes as Catalyst
  作者：Anjan Das、Manoj K. Choudhary、Rukhsana I. Kureshy、Tamal Roy、Noor-ul H. Khan、Sayed H. R. Abdi、Hari C. Bajaj

  DOI：10.1002/cplu.201402078

  日期：2014.8

  Chiral copper(II) polymeric [H4]salen (salen=bis[(salicylidene)ethylenediaminato]) complexes CuII‐1–3 were generated in situ and used as efficient catalysts in the asymmetric Henry and aza‐Henry reaction of various aromatic and aliphatic aldehydes and N‐tosylimines in the presence of various nitroalkanes at room temperature (27±2 °C) for 20 hours. This group of polymeric [H4]salen complexes demonstrated

  手性铜（II）的聚合物[H 4 ]沙仑（沙仑=双[（亚水杨基）ethylenediaminato]）配合物的Cu II -1 - 3原位产生和用作在不对称亨利有效的催化剂和各种芳族的氮杂-亨利反应在室温（27±2°C）下，在各种硝基烷存在下，脂肪族醛和N-甲苯基亚胺为20小时。这组聚合的[H 4 ] salen配合物通过使用低催化剂负载量为1 mol％（相对于单体salen）的硝基甲烷，在形成β-硝基醇方面表现出优异的性能（产品收率和对映体过量 ee高达98％）单位）和高对映体诱导（ee 94％）在aza-Henry产品中；以中等产率（78％）获得了β-硝胺。该催化系统也与硝基乙烷和亨利反应的情况下1-硝基丙烷运作良好，以提供在高收率和对映选择性的相应的产品顺式非对映体。该铜II -2复杂的克水平保持其性能，并在其性能没有显著损失方便回收的八倍。Cu II -2配合物对N的对映选择性氮杂-
• Diastereoselective Nitroaldol Reaction Catalyzed by Binuclear Copper(II) Complexes in Aqueous Medium
  作者：Rajendran Arunachalam、Chirayil S. Aswathi、Anjan Das、Rukhsana I. Kureshy、Palani S. Subramanian

  DOI：10.1002/cplu.201402200

  日期：2015.1

  moiety and an oxygen‐rich oxalate dihydrizide/malonic dihydrizide spacer moiety, as well as their binuclear metal complexes [Cu212] and [Cu222], which adopt a 1:1 metal/ligand ratio, were synthesized and characterized. Both complexes were screened for their catalytic activity in the nitroaldol reaction, in which [Cu212] worked efficiently as catalyst for both substituted benzaldehyde and pyridinecarboxaldehyde

  多齿配体1和2，其中包含一个末端吡啶基部分和一个富氧的草酸盐二氢/丙二酸二氢间隔基部分，以及它们的双核金属络​​合物[Cu 2 1 2 ]和[Cu 2 2 2 ]，采用1合成并表征了：1的金属/配体比率。筛选了两种配合物在硝基羟醛反应中的催化活性，其中[Cu 2 1 2 ]有效地用作取代的苯甲醛和吡啶甲醛的催化剂，而[Cu 2 2 2]具有高度的底物特异性，并显示出对硝基取代的醛和吡啶甲醛的活性。此外，由于螺旋分子本质上是手性的，因此双核双链Cu 2螺旋分子中的立体化学结构有利于与硝基乙烷和硝基丙烷的非对映选择性合成产物，并使用1 H NMR光谱测定了它们各自的非对映选择性。
• Asymmetric Henry reaction catalyzed by chiral Cu(II) salalen and salan complexes derived from ( S )-proline
  作者：Ashish Dixit、Pramod Kumar、Geeta Devi Yadav、Surendra Singh

  DOI：10.1016/j.ica.2018.04.048

  日期：2018.7

  Abstract Single chiral center C1 symmetric salalen and salan ligands were synthesized from (S)-proline and their Cu(II) complexes were used as catalysts for the asymmetric Henry reaction between aromatic aldehydes and nitromethane/nitroethane. The reaction of 4-nitrobenzaldehyde and nitromethane using salalen ligand (10 mol%) and Cu(OAc)2·H2O (10 mol%) in isopropanol with 4-methoxyphenol (10 mol%)

  摘要从（S）-脯氨酸合成了单手性中心的C1对称的Salalen和Salan配体，并将它们的Cu（II）配合物用作芳香醛与硝基甲烷/硝基乙烷之间不对称亨利反应的催化剂。在室温下，使用Salalen配体（10 mol％）和Cu（OAc）2·H2O（10 mol％）在异丙醇中的4-硝基苯甲醛和硝基甲烷与4-甲氧基苯酚（10 mol％）作为添加剂进行反应，得到（ S）-2-硝基-1-（4-硝基苯基）乙醇，产率为82％，ee为81％。我们还对使用硝基甲烷的多种底物的硝基-醛醇缩合反应进行了催化，在96-120小时后产率为67-94％，ee为49-98％。硝基羟醛产品的绝对构型取决于金属的使用，