(p-methoxy)phenyl-2,3-dideoxy-4,6-O-isopropylidene-α-D-erythro-hex-2-enopyranoside

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: (p-methoxy)phenyl-2,3-dideoxy-4,6-O-isopropylidene-α-D-erythro-hex-2-enopyranoside
• 英文别名: 4-methoxyphenyl 2,3-dideoxy-4,6-O-(isopropylidene)-α-D-erythro-hex-2-enopyranoside；(4aR,6R,8aS)-6-(4-methoxyphenoxy)-2,2-dimethyl-4,4a,6,8a-tetrahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxine
• 化学式: C₁₆H₂₀O₅
• 分子量: 292.332
• InChiKey: LRLXLVUSZWNTPP-ZNMIVQPWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4,6-O-异亚丙基-D-葡萄糖醛 在 4-二甲氨基吡啶 、 四(三苯基膦)钯 、 N,N-二异丙基乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 1,4-双(二苯基膦)丁烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (p-methoxy)phenyl-2,3-dideoxy-4,6-O-isopropylidene-α-D-erythro-hex-2-enopyranoside
  参考文献：
  名称：

  氨基酸衍生的酰胺作为立体定向离去基团通过 Pd(0) 催化的 Tsuji-Trost 反应进行 Ferrier 重排

  摘要：

  糖醛上的费里尔重排是形成 2,3-二脱氧糖苷的有效工具，可通过烯烃官能化获得各种糖衍生物。经典的酸介导转化选择性地传递 α- O-糖苷。在该方案中，从氨基酸、甘氨酸和脯氨酸获得的酰胺已被用作糖基底物上可持续的β-导向离去基团。定向基团通过 Pd(0) 催化的 Tsuji-Trost 内球途径促进硬醇亲核试剂的 β-选择性 Ferrier 重排。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c02226

文献信息

• Mitsunobu reaction of 1,5-anhydro-3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-2-hydroxymethyl-hex-1-enitols and 1,5-anhydro-2-deoxy-4,6-O-protected-hex-1-enitols. A novel method for the synthesis of 2-C-methylene glycosides and an useful alternative to Ferrier rearrangement
  作者：Namakkal G. Ramesh、Kalpattu K. Balasubramanian

  DOI：10.1016/0040-4020(94)00939-r

  日期：1995.1

  A simple and convenient method for the synthesis of aryl-3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-2-methylene-hexopyranosides 5,6 and 7, glycosides which are not accessible by the conventional Ferrier rearrangement, has been described based on the Mitsunobu reaction of alcohols 3 and 4 with substituted phenols. The anomeric configurations of glycosides 5 and 6 were established by detailed NOE studies. The reaction

  一种简单而方便的合成芳基-3,4,6-三-O-苄基-2-脱氧-2-亚甲基-己吡喃糖苷5,6和7的方法，这些糖苷是常规Ferrier重排无法达到的基于醇3和4与取代的酚的Mitsunobu反应描述了上述方法。通过详细的NOE研究确定了糖苷5和6的端基异构体构型。该反应也成功地扩展到邻苯二甲酰基衍生物10的合成。还已经用多种亲核试剂证明了温和的，中性的和非酸性的Feer重排的替代物，用于合成2，3-二脱氧-己二-2-烯吡喃糖苷。
• Palladium-Catalyzed Stereoselective Formation of α-<i>O</i>-Glycosides
  作者：Brandon P. Schuff、Gregory J. Mercer、Hien M. Nguyen

  DOI：10.1021/ol071268z

  日期：2007.8.1

  [GRAPHICS]A novel method for palladium-catalyzed stereoselective formation of alpha-O-glycosides has been developed. This strategy relies on the palladium-biaryl phosphine catalyst-glycal donor complexation to control the anomeric selectivity. It does not depend on the nature of the protecting groups on the substrates, thus eliminating the need for cumbersome protecting group manipulations.
• Amino-Acid-Derived Amides as Stereodirecting Leaving Groups for Ferrier Rearrangement via Pd(0)-Catalyzed Tsuji–Trost Reactions
  作者：Pradip Das、Rima Thakur

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c02226

  日期：2023.8.18

  Ferrier rearrangement on glycals is an efficient tool to form 2,3-dideoxy glycosides that provide access to various sugar derivatives through olefin functionalization. The classical acid-mediated transformation delivers the α-O-glycosides selectively. In this protocol, amides obtained from amino acids, glycine and proline, have been utilized as sustainable β-directing leaving groups on glycal substrates

  糖醛上的费里尔重排是形成 2,3-二脱氧糖苷的有效工具，可通过烯烃官能化获得各种糖衍生物。经典的酸介导转化选择性地传递 α- O-糖苷。在该方案中，从氨基酸、甘氨酸和脯氨酸获得的酰胺已被用作糖基底物上可持续的β-导向离去基团。定向基团通过 Pd(0) 催化的 Tsuji-Trost 内球途径促进硬醇亲核试剂的 β-选择性 Ferrier 重排。