methyl 2,2-dimethyl-3-oxotridec-12-enoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 2,2-dimethyl-3-oxotridec-12-enoate
• 化学式: C₁₆H₂₈O₃
• 分子量: 268.397
• InChiKey: CNHMMQHERHBGHK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-溴代异丁酸甲酯 、 10-十一碳烯基氯酸 在 N-甲基咪唑 、 四氯化钛 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以77%的产率得到methyl 2,2-dimethyl-3-oxotridec-12-enoate
  参考文献：
  名称：

  利用 TiCl4–PPh3–N-甲基咪唑试剂在 α-溴代羧酸甲酯和酰氯之间进行还原性 Ti 交叉克莱森缩合反应

  摘要：

  利用 TiCl4–PPh3–N-甲基咪唑试剂，α-溴代羧酸甲酯和酰氯之间的还原性 Ti 交叉克莱森缩合反应顺利进行，得到 α-单取代和...

  DOI：

  10.1246/cl.2007.48

文献信息

• Indium Tribromide Catalyzed Cross-Claisen Condensation between Carboxylic Acids and Ketene Silyl Acetals Using Alkoxyhydrosilanes
  作者：Yoshihiro Nishimoto、Aya Okita、Makoto Yasuda、Akio Baba

  DOI：10.1002/anie.201104140

  日期：2011.9.5

  Acylations achieved: The title reaction between carboxylic acids and ketene silyl acetals has been accomplished (see scheme). The additive, (MeO)3SiH, is believed to play an important role in the promotion of the condensation reaction. This reaction system was compatible with a diverse range of functional groups, including alkenes, alkynes, chlorides, alcohols, esters, and nitro groups.

  达到的酰化作用：羧酸与乙烯酮甲硅烷基缩醛之间的标题反应已经完成（参见方案）。据信添加剂（MeO）3 SiH在促进缩合反应中起重要作用。该反应体系可与多种官能团兼容，包括烯烃，炔烃，氯化物，醇，酯和硝基。
• Mild and Efficient Pentafluorophenylammonium Triflate (PFPAT)-Catalyzed C-Acylations of Enol Silyl Ethers or Ketene Silyl (Thio)Acetals with Acid Chlorides
  作者：Akira Iida、Jun Osada、Ryohei Nagase、Tomonori Misaki、Yoo Tanabe

  DOI：10.1021/ol070191b

  日期：2007.5.1

  A pentafluorophenylammonium triflate (PFPAT) catalyst (5 mol %) successfully promoted C-acylation of enol silyl ethers with acid chloride to produce various beta-diketones (12 examples; 62-92% yield). Similarly, C-acylation of ketene silyl acetals or ketene silyl thioacetals (i.e., crossed Claisen condensation) proceeded smoothly to provide not only alpha-monoalkylated beta-keto (thio)esters but also

  五氟苯基三氟甲磺酸铵（PFPAT）催化剂（5摩尔％）成功地促进了烯丙基甲硅烷基醚与酰氯的C-酰化反应，从而制得各种β-二酮（12例；产率62-92％）。类似地，乙烯酮甲硅烷基缩醛或乙烯酮甲硅烷基硫缩醛的C-酰化反应（即，交叉克莱森缩合反应）进行得很顺利，不仅提供了α-单烷基化的β-酮（硫）酯，而且还提供了热力学上不利的（较难获得的）α，α-二烷基化的β -酮基（硫代）酯具有良好至优异的收率（38个实例； 60-92％的收率）。
• Powerful Ti-Crossed Claisen Condensation between Ketene Silyl Acetals or Thioacetals and Acid Chlorides or Acids
  作者：Akira Iida、Syogo Nakazawa、Tomohito Okabayashi、Atsushi Horii、Tomonori Misaki、Yoo Tanabe

  DOI：10.1021/ol0619361

  日期：2006.11.9

  [Structure: see text] A powerful Ti-crossed Claisen condensation between ketene silyl acetals (KSAs) and acid chlorides was successfully performed to give alpha-monoalkylated esters and thermodynamically unfavorable (less accessible) alpha,alpha-dialkylated beta-keto esters in good yield (46 examples; 41-98% yield). A closely related reaction between ketene silyl thioacetals (KSTAs) and acid chlorides also

  [结构：参见正文]成功地进行了乙烯酮缩醛缩醛（KSAs）与酰氯之间强力的Ti交联的Claisen缩合反应，制得的α-单烷基酯和热力学上不佳（难得）的α，α-二烷基β-酮酯收率（46个实施例； 41-98％收率）。乙烯酮甲硅烷基硫缩醛（KSTA）和酰氯之间的密切相关的反应也顺利进行，得到α-单烷基化和α，α-二烷基化的β-酮硫代酯（21个实例；产率61-97％）。本协议扩展到KSA与羧酸的直接缩合（14个实例；产率71-97％）。